萘基二膦酸钴配合物的合成、晶体结构和磁性质

基于萘二膦酸,采用水热法合成两例新型钴配合物[Co_(4)(1,4-ndpa)_(2)(4,4′-bpy)_(2)]·5H_(2)O(1)和[Co(1,4-ndpaH)]·1.5H_(2)O(2),其中1,4-ndpa^(4-)为1,4-萘二膦酸去质子化,4,4′-bpy为4,4′-联吡啶。在配合物1和2中,钴原子呈四配位的畸变四面体构型。配合物1的晶体结构中包含有共用顶点的四面体{CoNO_(3)}和{PO_(3)C}的梯形链,这些梯形链分别由1,4-ndpa^(4-)和4,4′-bpy配体与相邻的梯形链连接,形成开放的三维框架结构,结晶水分子通过氢键作用填充在骨架的空隙中。配合物2的晶体结构中包含有不同于配合物1的链结构,共用顶点四面体{CoO_(4)}和{PO_(3)C}组成的无机链仅通过1,4-ndpaH^(3-)配体交联形成三维开放框架结构。磁性研究表明,配合物1中Co^(II)存在自旋轨道耦合和/或Co^(II)之间存在反铁磁相互作用。

基于1,4-萘二膦酸钴化合物的合成、晶体结构及磁性质

采用水热法合成了基于1,4-萘二膦酸的新颖钴化合物:[Co_(4)(1,4-ndpaH)_(2)(1,4-ndpaH_(2))(1,4-ndpa)](1,3-dpp)_(2)·6H_(2)O(1)(1,4-ndpaH_(4)=1,4-萘二膦酸,1,3-dpp=1,3-二(4-吡啶)丙烷)。并通过单晶X-射线衍射、元素分析、红外光谱、粉末X-射线衍射及热重分析表征了化合物的结构和热稳定性。单晶结构分析表明,化合物1具有三维开放骨架结构,其中包含有一维孔道,孔道壁由萘环连接共用顶点的四面体{CoO_(4)}和{PO_(3)C}所组成,辅助配体1,3-二(4-吡啶)丙烷未参与配位,填充在一维孔道中,并和结晶水分子产生氢键作用,再通过范德华分子间作用力固定于三维骨架中。化合物1的磁性研究表明Co^(Ⅱ)离子之间存在反铁磁相互作用。

一例混合配体构筑的钴(Ⅱ)一维配位聚合物的合成、 晶体结构与磁性质

基于萘膦酸羧酸酯配体和氯化钴在水热条件下自组装得到配位聚合物[Co(5-pncee)(4,4′-bpy)(H_(2)O)_(3)(5-pnceeH_(2))]·2H_(2)O(1)(5-pncee H_(2)=5-phosphono-naphthalene-1-carboxylic acid ethyl ester,4,4′-bpy=4,4′-bipyridinyl)。采用单晶衍射(X-Ray)、元素分析(EA)、红外光谱(FT-IR)、粉末衍射(PXRD)、热重分析(TG-DTG)对配位聚合物进行晶体结构和热稳定性表征。晶体结构分析表明:该配位聚合物结晶于三斜晶系,P 1空间群,a=0.82406(6)nm,b=1.01448(9)nm,c=1.15144(8)nm。配位聚合物呈线性链状结构。相邻的链由中等强度的氢键连接,形成超分子层,层间被膦酸配体的有机基团所填充。通过研究配位聚合物1的磁性质,表明Co(II)离子存在自旋轨道耦合和/或Co(II)离子之间存在反铁磁相互作用。