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钴配合物/改性甲基铝氧烷催化1-丁烯二聚反应 被引量:1
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作者 郑明芳 张海英 +1 位作者 王怀杰 刘珺 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2016年第8期940-945,共6页
合成了配合物氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二乙基苯胺合钴(配合物a)和氯化2,6-二乙酰基吡啶缩邻甲苯胺合钴(配合物b)。利用1H NMR和EA方法分析了配合物的结构,并通过1-丁烯二聚反应考察了反应条件对聚合反应的影响。实验结果表明,配... 合成了配合物氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二乙基苯胺合钴(配合物a)和氯化2,6-二乙酰基吡啶缩邻甲苯胺合钴(配合物b)。利用1H NMR和EA方法分析了配合物的结构,并通过1-丁烯二聚反应考察了反应条件对聚合反应的影响。实验结果表明,配合物b为催化剂时的聚合活性高于配合物a,且主要发生二聚反应,其二聚产物中线型内辛烯的含量在95%(w)以上。采用配合物b催化剂进行1-丁烯二聚时,适宜的聚合条件为:非预混进料、改性甲基铝氧烷为助催化剂、温度30℃、反应时间3 h、n(Al)∶n(Co)=100,在此条件下,聚合活性为6.68×105 g/(mol·h),线型内辛烯的含量为96.95%(w)。 展开更多
关键词 1-丁烯 二聚反应 钴配合物/改性甲基铝氧烷催化剂 辛烯
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丁基改性的甲基铝氧烷助催化乙烯聚合 被引量:1
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作者 韦少义 陈雪蓉 +3 位作者 吴江 王霞 赵旭涛 徐贤伦 《现代化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第8期35-37,共3页
采用丁基改性的甲基铝氧烷(MMAO-Bu)与茂金属或后过渡金属配合物组成催化体系并催化乙烯聚合或齐聚。考察了MMAO-Bu的助催化活性及其对聚乙烯分子量和齐聚产物分布的影响。结果表明,适宜组成的MMAO-Bu可表现出比MAO更高的助催化活性;在M... 采用丁基改性的甲基铝氧烷(MMAO-Bu)与茂金属或后过渡金属配合物组成催化体系并催化乙烯聚合或齐聚。考察了MMAO-Bu的助催化活性及其对聚乙烯分子量和齐聚产物分布的影响。结果表明,适宜组成的MMAO-Bu可表现出比MAO更高的助催化活性;在MMAO-Bu的助催化作用下,所得聚乙烯具有较宽的分子量分布,而齐聚产物分布向高碳数的方向移动。 展开更多
关键词 丁基改性甲基 茂金属 后过渡金属配合 乙烯聚合
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双膦胺镍-甲基铝氧烷体系催化苯乙烯聚合 被引量:2
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作者 孙争光 祝方明 林尚安 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2006年第6期516-519,共4页
研究了具有新型结构的双膦胺镍配合物N,N-双(二苯膦基)-对甲氧基苯胺二氯化镍-甲基铝氧烷(PNP-N i-MAO)催化体系对苯乙烯聚合的催化性能,考察了聚合温度、n(A l)∶n(PNP-N i)、PNP-N i的浓度和苯乙烯的浓度对催化活性、苯乙烯转化率、... 研究了具有新型结构的双膦胺镍配合物N,N-双(二苯膦基)-对甲氧基苯胺二氯化镍-甲基铝氧烷(PNP-N i-MAO)催化体系对苯乙烯聚合的催化性能,考察了聚合温度、n(A l)∶n(PNP-N i)、PNP-N i的浓度和苯乙烯的浓度对催化活性、苯乙烯转化率、聚苯乙烯相对分子质量及其分布的影响,并用核磁共振和凝胶色谱对聚苯乙烯的结构进行了表征。实验结果表明,在聚合温度25℃、聚合时间1h、n(A l)∶n(PNP-N i)=300、c(苯乙烯)=2.3m ol/L、c(PNP-N i)=0.4mm ol/L、甲苯为溶剂的适宜条件下,苯乙烯的转化率可达95%以上,催化活性达到5×105g/(m ol.h)左右。核磁共振和凝胶色谱表征结果显示,所得聚苯乙烯为无规结构,重均相对分子质量约为1×104,相对分子质量分布Mw/Mn约为2。 展开更多
关键词 双膦胺镍配合 甲基 苯乙烯 聚合 后过渡金属催化剂 无规聚苯乙烯
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α-磺酸-β-二亚胺镍催化剂制备聚乙烯 被引量:1
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作者 杜文博 刘洋 +5 位作者 钱陈杲 岑静芸 李静静 刘振宇 蒋文军 梁胜彪 《石化技术与应用》 CAS 2023年第4期267-271,共5页
以改性甲基铝氧烷为助催化剂,α-磺酸-β-二亚胺镍配合物为催化剂进行了乙烯聚合,考察了Al/Ni(摩尔比,下同)、聚合温度、乙烯压力对聚合性能以及聚乙烯微观结构的影响。结果表明:随着Al/Ni的增加,聚合活性先增加后降低,聚合物重均相对... 以改性甲基铝氧烷为助催化剂,α-磺酸-β-二亚胺镍配合物为催化剂进行了乙烯聚合,考察了Al/Ni(摩尔比,下同)、聚合温度、乙烯压力对聚合性能以及聚乙烯微观结构的影响。结果表明:随着Al/Ni的增加,聚合活性先增加后降低,聚合物重均相对分子质量(M_(w))变化较小,且相对分子质量分布指数基本为1.1;随着聚合温度的升高,聚合活性和聚合物M_(w)先增大后减小,50℃时聚合活性达到最大值,80℃时聚合物M_(w)达到最大值;随着乙烯压力升高,聚合活性和聚合物M_(w)均增大;制得的聚乙烯主要含有甲基和长支链。 展开更多
关键词 催化剂 乙烯 改性甲基 α-磺酸-β-二亚胺镍配合 活性 支化聚乙烯
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二(β-羟亚胺)二氯化钛配合物的合成及催化乙烯聚合 被引量:8
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作者 张丹枫 孙悦 +2 位作者 邓筱娟 陈谦 董宝军 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2012年第9期2121-2128,共8页
报道了3个β-羟亚胺配体(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2CH(Ph)OH(1a),(2,6-iPr2C6H3)N C.(Ph)CH2C(Ph)2OH(1b)和(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2C(C12H8)OH(1c)及其二(β-羟亚胺)二氯化钛配合物[(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2CH(Ph)O]2TiCl2(2a),[(2,6-... 报道了3个β-羟亚胺配体(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2CH(Ph)OH(1a),(2,6-iPr2C6H3)N C.(Ph)CH2C(Ph)2OH(1b)和(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2C(C12H8)OH(1c)及其二(β-羟亚胺)二氯化钛配合物[(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2CH(Ph)O]2TiCl2(2a),[(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2C(Ph)2O]2.TiCl2(2b)和[(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2C(C12H8)O]2TiCl2(2c)的合成,并对其结构进行了表征.在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)作用下,以化合物2b为主催化剂,研究了Al/Ti摩尔比、反应时间、温度和聚合压力等对乙烯聚合的影响,发现该催化体系在较宽的反应条件下均可得到很高分子量的聚乙烯,熔点均在140℃左右.以化合物2a~2c为主催化剂对乙烯进行催化聚合,发现在β碳位上取代基的立体位阻对催化剂活性有很大影响.当化合物2b上引入2个苯基取代基时,催化剂显示出最佳催化活性. 展开更多
关键词 β-羟亚胺配体 二(β-羟亚胺)二氯化钛配合 甲基催化剂 乙烯聚合
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新型α-二亚胺合镍催化剂单一乙烯单体合成支化聚乙烯 被引量:3
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作者 祝方明 徐卫 +1 位作者 刘新星 林尚安 《中山大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2002年第2期40-43,共4页
用新型α_二亚胺合镍氯化物 [2 ,6_(CH3 ) 2 C6H3 _N =C(CH3 )C(CH3 ) =N_2 ,6_(CH3 ) 2 C6H3 ]NiCl2 和甲基铝氧烷 (MAO)组成的催化剂进行乙烯均聚合 ,催化活性高达 7 3× 10 5g·mol- 1 ·h- 1 ,并且可以合成含有大量长... 用新型α_二亚胺合镍氯化物 [2 ,6_(CH3 ) 2 C6H3 _N =C(CH3 )C(CH3 ) =N_2 ,6_(CH3 ) 2 C6H3 ]NiCl2 和甲基铝氧烷 (MAO)组成的催化剂进行乙烯均聚合 ,催化活性高达 7 3× 10 5g·mol- 1 ·h- 1 ,并且可以合成含有大量长支链的支化聚乙烯。研究了聚合温度和n(AlMAO) n(Ni)对催化活性以及聚乙烯相对分子质量、支化度和支链长度的影响。聚合物的支化度随聚合温度的升高而迅速增加 ,得到具有不同结晶度及无定型的支化聚乙烯。外加适量三异丁基铝 (TIBA)有助于提高催化剂活性 。 展开更多
关键词 后过渡金属催化剂 α-二亚胺合镍配合 支化聚乙烯 甲基 合成 聚合温度 支化度
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多元环结构后过渡金属配合物的合成及其在乙烯齐聚中的催化作用
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作者 蒋岩 毛国梁 +2 位作者 霍宏亮 于部伟 王力搏 《化学反应工程与工艺》 CAS CSCD 北大核心 2018年第5期448-453,共6页
为了开发活性高、调控灵活性好的乙烯齐聚非茂后过渡金属催化剂,以具有共轭二烯结构的二碘化合物为原料,合成了具有多元环结构特性的新型后过渡金属催化剂,并与甲基铝氧烷(MAO)共同作用下,催化乙烯发生齐聚反应。利用核磁、红外等分析... 为了开发活性高、调控灵活性好的乙烯齐聚非茂后过渡金属催化剂,以具有共轭二烯结构的二碘化合物为原料,合成了具有多元环结构特性的新型后过渡金属催化剂,并与甲基铝氧烷(MAO)共同作用下,催化乙烯发生齐聚反应。利用核磁、红外等分析手段确定了配体及催化剂的结构。研究了反应压力、反应温度、铝镍比对催化活性的影响。研究结果表明,随着反应压力的升高,催化活性明显提高,但副产聚合物的产量也随之增加;合成催化剂的催化活性随反应温度的升高而升高,直到聚合温度超过30℃后催化活性持续下降;以MAO为助催化剂,当铝镍比为500时,催化活性达到最高,其中Cat-3的催化活性可以达到8×10^5 g/(mol-Cat·h)。聚合产物中除了部分聚合物之外,液相产品以C4-C24烯烃为主。 展开更多
关键词 多元环金属配合 后过渡金属催化剂 甲基 乙烯 齐聚
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氯化稀土乙二醇二甲醚配合物催化丁二烯聚合
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作者 崔小明 《橡塑技术与装备》 CAS 2014年第14期57-57,共1页
长春工业大学化学工程学院研究人员以Nd2O3、(CH3)3SiCl和乙二醇二甲醚(DME)为原料,合成了NdCl3·2DME配合物,并将其用于催化丁二烯聚合。考察了助催化剂种类与用量、陈化温度和聚合时间列聚合的影响。结果表明,以烷基铝与... 长春工业大学化学工程学院研究人员以Nd2O3、(CH3)3SiCl和乙二醇二甲醚(DME)为原料,合成了NdCl3·2DME配合物,并将其用于催化丁二烯聚合。考察了助催化剂种类与用量、陈化温度和聚合时间列聚合的影响。结果表明,以烷基铝与甲基铝氧烷(MAO)共同作为助催化剂时具有高聚合活性, 展开更多
关键词 乙二醇二甲醚 丁二烯聚合 催化剂 配合 氯化稀土 ND2O3 NDCL3 甲基
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双水杨醛亚胺双核镍(Ⅱ)配合物降冰片烯加成聚合的研究 被引量:5
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作者 张东恒 介素云 +4 位作者 张天柱 侯俊先 李伟 赵东风 孙文华 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第5期758-762,共5页
A series of bridged ligand 4,4′-methylene-bis [2,6-dialkyl-N-(2-phenylmethylene)-anil] was efficiently synthesized by the condensation reaction of 4,4′-methylene-bis(2,6-disubstituted aniline) and salicyl aldehyde.T... A series of bridged ligand 4,4′-methylene-bis [2,6-dialkyl-N-(2-phenylmethylene)-anil] was efficiently synthesized by the condensation reaction of 4,4′-methylene-bis(2,6-disubstituted aniline) and salicyl aldehyde.They easily coordinated with Ni (Ⅱ) to form the title complexes,which were characterized by IR spectroscopy and elemental analysis.The complexes show good activities for vinyl polymerization of norbornene with methylalumoxane (MAO) as co-catalyst.The variations of complexes and catalytic parameters were investigated along with viscosimetric measurement of resultant polynorbornenes. 展开更多
关键词 双水杨醛亚胺双核镍配合 降冰片烯 加成聚合 2-羟基苯甲醛 甲基 冰醋酸 催化剂 对甲苯磺酸 催化剂
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3,5-二溴水杨醛缩2,6-二异丙基苯胺钛化合物的合成及催化性能研究 被引量:1
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作者 程正载 伍林 +3 位作者 吕早生 李莉 徐瑞阳 赵小运 《武汉工业学院学报》 CAS 2005年第2期42-46,共5页
以价廉易得的水杨醛和2,6二异丙基苯胺为主要原料,通过溴代、缩合等反应合成了3,5二溴水杨醛缩2,6二异丙基苯胺配体,再与TiCl4配位形成了未见文献报道的新化合物[O(3,5-diBr)C6H2oCH=N2,6(iPr)2-C6H3]2TiCl2(A)。通过MS、1HNMR和元素分... 以价廉易得的水杨醛和2,6二异丙基苯胺为主要原料,通过溴代、缩合等反应合成了3,5二溴水杨醛缩2,6二异丙基苯胺配体,再与TiCl4配位形成了未见文献报道的新化合物[O(3,5-diBr)C6H2oCH=N2,6(iPr)2-C6H3]2TiCl2(A)。通过MS、1HNMR和元素分析表征了配体分子结构,通过1HNMR和元素分析表征了配合物(A)分子结构。以甲苯为溶剂,MAO(甲基铝氧烷)为助催化剂,钛配合物(A)在60℃,0.2MPa下,催化乙烯聚合活性为8.90×106gPE/(molTi·h·MPa),远高于水杨醛亚胺钛配合物[OC6H4oCH=N2,6(iPr)2C6H3]2TiCl2(B)催化乙烯聚合的活性,且所得聚乙烯分子量较高。考察工艺条件对催化性能的影响,结果表明:在常温~60℃范围内升高反应压力和温度,催化活性和产物分子量均能有效提高。 展开更多
关键词 二异丙基苯胺 水杨醛缩 性能研究 钛化合 二溴 ^1HNMR 分子结构 分析表征 配合 甲基 水杨醛亚胺 反应合成 新化合 文献报道 催化剂 聚合活性 乙烯聚合 催化性能 工艺条件 反应压力 催化活性 分子量 MAO
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含氟钛配合物促进烯烃的活性聚合
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《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2002年第9期729-729,共1页
关键词 含氟钛配合 烯烃 活性聚合 乙烯 聚合 催化效率 甲基 催化剂
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PNSiP/Cr(Ⅲ)/MMAO催化乙烯选择性齐聚连续化反应性能及其动力学研究 被引量:3
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作者 王讯 邵怀启 姜涛 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2022年第5期1102-1111,共10页
设计了乙烯选择性齐聚连续化反应装置,将硅胺基桥联双膦型配体铬配合物(PNSiP/CrCl_(3)(THF)_(3))、改性甲基铝氧烷(MMAO)组成催化体系,考察了其催化乙烯选择性齐聚连续化反应性能,并对该反应动力学进行研究。结果表明:当反应温度为60... 设计了乙烯选择性齐聚连续化反应装置,将硅胺基桥联双膦型配体铬配合物(PNSiP/CrCl_(3)(THF)_(3))、改性甲基铝氧烷(MMAO)组成催化体系,考察了其催化乙烯选择性齐聚连续化反应性能,并对该反应动力学进行研究。结果表明:当反应温度为60℃、乙烯压力为5.0 MPa、氢气分压为0.2 MPa、连续化反应20 h时,该催化体系的催化活性可达46.13×10^(6)g/(mol Cr·h);产物中1-己烯和1-辛烯的总选择性最高达到88.52%,固体产物聚乙烯(PE)质量分数为0.09%。PNSiP/Cr(Ⅲ)/MMAO催化体系在乙烯选择性齐聚连续化反应中具有催化活性高、副产物(甲基环戊烷+亚甲基环戊烷)少、固体低聚物少、可实现长周期运行的优点。对PNSiP/Cr(Ⅲ)/MMAO催化乙烯选择性齐聚连续化反应动力学方程进行拟合计算,得到该反应对主催化剂浓度的反应级数为1.32、对乙烯压力的反应级数为1.92;当主催化剂摩尔浓度为7.09μmol/L、反应温度为40~60℃、压力为5.0 MPa时,该反应的表观活化能为109.7 kJ/mol。 展开更多
关键词 乙烯选择性齐聚 连续化反应 PNSiP/Cr配合 改性甲基
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一种加成结构聚降冰片烯的制备方法
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《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第11期1110-1110,共1页
该发明公开了一种用新型桥联二亚胺镍和钯催化剂制备聚降冰片烯的方法,依以下步骤进行:先加主催化剂,然后加降冰片烯单体溶液,再加溶剂,最后加助催化剂;所述主催化剂为桥联二亚胺镍和钯配合物,浓度为1×10^-6~1×10^-3... 该发明公开了一种用新型桥联二亚胺镍和钯催化剂制备聚降冰片烯的方法,依以下步骤进行:先加主催化剂,然后加降冰片烯单体溶液,再加溶剂,最后加助催化剂;所述主催化剂为桥联二亚胺镍和钯配合物,浓度为1×10^-6~1×10^-3mol/L;所述助催化剂为甲基铝氧烷、 展开更多
关键词 降冰片烯 催化剂 催化剂 加成 加溶 制备方法 甲基 亚胺 配合 桥联
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用ADF模拟[O,N]CpTiMeCl与MAO作用的一般机理
14
作者 义建军 赵晓光 +1 位作者 周涵 景振华 《计算机与应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2002年第3期197-201,共5页
利用分子模拟技术探讨了钛配合物[O,N]CpTiMeCl(其中[O,N]为2-甲基-喹啉-8-氧基[C_10H_8NO])在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)作用下催化烯烃聚合过程中形成活性中心的一般反应历程。量子力学计算表明,MAO大阴离子对负电荷的分散作用使形成金... 利用分子模拟技术探讨了钛配合物[O,N]CpTiMeCl(其中[O,N]为2-甲基-喹啉-8-氧基[C_10H_8NO])在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)作用下催化烯烃聚合过程中形成活性中心的一般反应历程。量子力学计算表明,MAO大阴离子对负电荷的分散作用使形成金属阳离子的过程更加容易;乙烯单体与金属阳离子中心的配位反应是放热反应(-2.76kcal/mol),即乙烯能够稳定金属阳离子,促进分离离子对的形成;AlMe_3更易与MAO中氧原子作用形成加合物,而不是形成二甲基桥加合物;金属阳离子与MAO形成的氯桥加合物比形成与氧原子配位的加合物要稳定。计算结果表明,MAO中含一定量的AlMe_3可以保护助催化酸性位,并对金属阳离子与MAO的加合物起着稳定化作用。 展开更多
关键词 MAO 量子力学 ADF 分子模拟 配合 乙烯 聚合 聚乙烯 催化剂 助剂 甲基 催化机理
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