钴锌双金属氰化物/戊二酸锌复合催化剂催化CO_2与环氧丙烷的共聚反应

制备了钴锌双金属氰化物/戊二酸锌(DMC-P123/ZnGA)复合催化剂并用于催化CO2与环氧丙烷(PO)共聚反应。采用热重分析、X射线衍射和扫描电镜对催化剂进行了表征。结果表明,DMC-P123以更小粒径均匀分散到ZnGA中;该催化剂对于CO2与PO共聚反应有较高的催化效率,并得到高相对分子质量的聚碳酸亚丙酯(PPC);当反应温度为60℃,反应时间为12 h时,催化效率大于550 g聚合物/g催化剂,PO的转化率达到94%;所得共聚产物的数均相对分子质量达到6万,碳酸酯链节含量大于68%,CO2固定率达到30%。

锌/钴双金属氰化络合物催化环氧丙烷聚合机理

用以二乙二醇二乙醚为有机配体的锌 /钴双金属氰化络合物进行了环氧丙烷的聚合，并用扩展 X射线精细结构分析方法研究了催化剂激活和环氧丙烷聚合过程中锌离子和钴离子的区域结构变化。结果表明，锌 /钴双金属氰化络合物催化环氧丙烷的聚合是一个活性聚合体系。在环氧丙烷聚合过程中锌离子由与 3.0个氧原子配位转变为与 5.7个氧原子配位，表明聚合活性中心为 5.0个氧原子配位的螯合锌离子。

复合催化剂下二氧化碳与环氧丙烷共聚的研究

制备了钴锌双金属氰化物/戊二酸锌复合催化剂(DMC/ZnGA),研究了催化剂的组成对CO2与环氧丙烷共聚反应的影响;采用凝胶渗透色谱、核磁共振谱、红外光谱和热重分析对共聚产物进行了表征,结果表明,钴锌双金属氰化物/戊二酸锌复合催化剂表现出明显的协同效应,能高效催化CO2与环氧丙烷的共聚反应,共聚产物的数均分子量在18 000～31 000;通过调节催化剂的配比,最高催化效率达到168 g-聚合物.(g-催化剂)-1,反应生成共聚产物的反应选择性大于97%。