丙烷选择氧化反应中钼基催化剂动态结构的研究

用原位共焦显微拉曼光谱技术考察了丙烷选择氧化反应中Ag Mo P O催化剂的结构 ,讨论了催化剂动态结构的成因及其对催化剂性能的影响 .实验结果表明 ,在 773K和n(C3H8) ∶n(O2 ) ∶n(N2 ) =3∶1∶4的反应条件下 ,Ag Mo P O催化剂中的Mo O物种可转化为AgMoO2 PO4中的Mo O物种 (多钼酸根 ) ,此时催化剂对丙烷选择氧化具有较高的催化活性 .催化剂中Mo O物种的转化是由MoO3 中Mo O物种和AgMoO2 PO4中Mo O物种的结构特性决定的 .AgMoO2 PO4中的Mo O物种具有较强的参与MarsvanKrevelen氧化 还原循环的能力 。

钼基催化剂氧化还原性质对丙烷选择氧化制丙烯醛反应的影响

制备了Ag0 3 MoP0 6Ox 和Ce0 1Ag0 3 MoP0 6Oy 催化剂 ,并用XRD ,TPR ,LRS ,XPS和EPR对催化剂进行了表征 ,考察了催化剂的氧化还原性质及其对丙烷选择氧化制丙烯醛反应的催化性能 .结果表明 ,由于Ce和Mo发生相互作用 ,调变了催化剂的可还原性和配位不饱和Mo的量 ,使Ce0 1Ag0 3 MoP0 6Oy 催化剂对反应中间产物丙烯和正丙醇转化为丙烯醛具有较高的能力 。

高硫合成气制甲硫醇钼基催化剂ESR和XPS表征

研究以 (NH4 ) 6Mo7O2 4 ·4H2 O为前驱物料所制得的MoO3 /K2 CO3 /SiO2 催化剂对高硫化氢合成气一步法合成甲硫醇的催化活性 ,考察K2 CO3 助剂对钼基催化剂催化行为的影响。ESR表征结果显示 ,工作态催化剂观测到氧包围的“oxo -Mo(V)”(g =1.93)、硫包围的“thio -Mo(V)”(g =1.98)和S(g =2 .0 1,g =2 .0 4)等信号 ,随着K2 CO3 添加量的增加 ,oxo -Mo(V)含量增加 ,thio -Mo(V)含量减少 ;XPS表征显示 ,钼包含了Mo4 + 、Mo5+ 和Mo6+ 的混合价态 ,硫包含了S2 -(16 1.5eV)、(S -S) 2 -(16 2 .5eV)和S6+ (16 8.5eV)等 3种物种 ,Mo5+ /Mo4 + 摩比为 0 .4和S2 -/ (S -S) 2 -比接近

钾离子对一步法制甲硫醇钼基催化剂的影响

选用具有高比表面积的介孔分子筛SBA-15作为载体,采用等体积浸渍法制备Mo/SBA-15和KMo/SBA-15催化剂并用于一步法合成甲硫醇,并采用氮气吸脱附(BET)、X射线衍射分析(XRD)、拉曼光谱(Raman)、X射线光电子能谱分析(XPS)等进行表征,研究钾离子的添加对催化合成甲硫醇的影响。结果表明,K的添加大幅提升了Mo/SBA-15的甲硫醇选择性和CO的转化率;在高浓度H2S环境下,KMo/SBA-15催化剂上甲硫醇选择性达到了62%,高于目前文献报道的催化剂。Raman、XPS表征结果表明,添加K的催化剂上硫化后加氢脱硫活性相MoS_2含量增多。

钼基催化剂在烯烃液相环氧化反应中的应用研究进展

介绍了钼络合物催化剂、固载化的钼络合物催化剂及MoO3基的固体钼催化剂在烯烃液相环氧化反应中的应用。以有机过氧化物为氧化剂时,不同的钼基催化剂均表现出很好的催化性能,其中络合物中的配体对其催化性能有很大影响,并且可以通过引入手性配体实现对烯烃的不对称环氧化,而固体钼催化剂的性能则与载体上钼物种的种类密切相关。但绝大多数钼催化剂对H2O2参与的环氧化反应没有活性,开发对H2O2有催化活性的钼基催化剂是一个重要的研究方向。

钼基催化剂上正庚烷异构化反应的研究进展

由于新环保法的要求,烷烃异构化越来越受到重视。直馏汽油中正庚烷的含量一般较高,且其辛烷值为零,因此正庚烷异构化催化剂的研究正成为石油化工催化领域的一个热点。以正庚烷异构化为模型反应,综述了钼基催化剂近年来研究结果和进展情况,并分析了今后的发展趋向和应用前景。

不同钼基催化剂抑焦效果的对比分析

采用自制的水溶性钼基催化剂和油溶性钼基催化剂原位分解制备了MoS2(标记为MoS2-1和MoS2-2),并对两类MoS2进行XRD分析、粒度分析和SEM形貌分析表征以及反应性能评价,以探讨在悬浮床加氢反应中的抑焦效果。高压釜评价结果表明,加入油溶性催化剂时的转化率和生焦量均优于加入水溶性催化剂。XRD分析结果表明,MoS2-1的结晶状态较差,MoS2-2的各特征峰尖锐,结晶状态良好,可以活化氢分子为活化氢,降低生焦率。SEM和粒度分析结果表明,MoS2-2的直径以1～5μm为主,MoS2-1直径以6～10μm为主,MoS2-2粒径较小,粒度分布比较均匀,可提供更多的加氢活性中心提高反应的转化率。

碳担载钼基催化剂的性质研究

利用差热分析（ＤＴＡ） 和程序升温还原（ＴＰＲ） 技术研究了活性炭担载钼基催化剂在制备和预处理过程中的性质变化。ＤＴＡ结果表明，催化剂在焙烧过程中产生了新相，这种新相与活性组分和载体间的相互作用有关，助剂Ｋ和Ｎｉ 的引入对这种相互作用有明显的影响。Ｋ／Ｃ样品的ＴＰＲ结果表明，Ｋ 本身不被还原，但它可以改变催化剂中其它物种的还原行为。Ｃ 担载Ｍｏ 基催化剂的ＴＰＲ谱一般由四个正峰和一个负峰组成，正峰归属为不同Ｍｏ 物种和载体本身（ 包括其中的某些杂质）的还原，负峰则归属于氧化的Ｃ载体表面脱附出的ＣＯ，Ｍｏ 担载到活性炭上后变得更加难还原了。Ｋ 的引入大大促进了低温下可还原Ｍｏ 物种（ 主要是八面体Ｍｏ） 的形成，而抑制了那些仅在高温下才能被还原的Ｍｏ 物种（ 主要是四面体Ｍｏ） 的产生。这可能是影响催化剂在ＣＯ加氢反应中的选择性的一个重要因素。

用于合成气制低碳醇的钼基催化剂研究进展

综述了用于合成气制低碳醇的钼基催化剂的制备方法、反应条 件和表面结构的变化规律，并总结了对活性中心的研究结果。

钼基催化剂对子长煤热解产品分布的影响

以陕北子长煤为原料,选用Mo基催化剂,讨论了催化剂用量、热解温度、停留时间对热解产物分布的影响,并利用热重对煤催化热解机理进行研究。实验表明,催化剂的加入可以实现煤的定向转化,当催化剂的加入量为4%、热解温度为640℃、停留时间为30 min时,焦油及焦油中轻质油收率最大;热重及热解特性指数P的研究表明,加入催化剂后热解的温度区间缩小,挥发分更容易析出,3种催化剂对煤热解的催化效果为Fe-Mo>Co-Mo>MoO_(3)。

合成气制低碳醇钼基催化剂助剂的研究进展

钼基催化剂具有独特的抗硫性和抗积炭性,在合成气制低碳醇催化体系中最具发展前景。钼基催化剂催化性能受助剂的影响较大。碱金属的加入能明显提高催化剂对醇的选择性,但使CO转化率下降;碱金属盐中阴离子种类对反应活性影响显著;将Co、Ni、Rh等加入碱金属掺杂的催化剂中,可以提高C2+醇的选择性;助剂Rh有利于醇选择性的提高,但反应条件苛刻,成本较高。不同类型催化剂的催化反应机理不同,与表面物相种类有关。选择适当助剂,有望得到性能优良的CO加氢合成低碳醇钼基催化剂。

环戊酮硫醇化反应钼基催化剂中镍的促进作用

在系列NiMo/Al2 O3 催化剂上考察了环戊酮转化为环戊硫醇的反应。根据反应结果推断 ,该硫醇化反应分两步进行 ,第一步为环戊酮和H2 S生成环戊硫酮 ,第二步为环戊硫酮加氢生成环戊硫醇。在部分所用催化剂上发现了环戊硫酮中间产物。Ni和Mo对反应具有协同作用 ,Ni的加入明显加速了第二步反应的进行 。

载体对钼基催化剂催化解聚硫酸盐木质素制备液体燃料和酚类单体的影响研究

本文研究了不同载体(黏土(海泡石(SEP)、凹凸棒石(ATP)、蒙脱土(MTM))和氧化物(Al_(2)O_(3)和SiO_(2))及其负载的Mo基催化剂对超临界乙醇体系中催化解聚木质素制备液体燃料和酚类单体的影响。催化剂表征结果证明,不同结构性质的载体会影响Mo基催化剂结构、表面Mo^(5+)含量和酸性位分布。与Al_(2)O_(3)和SiO_(2)相比,黏土基载体具有更多的强酸位,不利于木质素油(LO)的生成,形成更多的固体产物。仅使用载体获得的LO中得到的石油醚溶性产物(PEsp)主要为烷基/烷氧基取代苯酚,而Mo基催化剂中Mo物种(尤其是Mo^(5+))显著提高了LO和PEsp的产量。Mo/SiO_(2)表面Mo^(5+)物种最多,LO产率最高,为85.2%,其中生成的烷基/烷氧基取代苯酚达450.3 mg/glignin。在黏土负载的Mo催化剂中,Mo/SEP的LO产率(82.3%)和PEsp产率(70.8%)较高,所获得取代酚达到398.8 mg/glignin。本研究系统地报道了绿色环保型黏土基材料在木质素转化中的应用,为黏土基材料在生物质转化中的应用提供了关键信息。

负载型钼基催化剂的制备及其合成甲硫醇的性能研究

本文采用等体积浸渍法制备了一系列负载型钼基催化剂,系统研究了不同K/Mo摩尔比、第二助剂和不同载体的钼基催化剂对混合气(CO/H2S/H2)制备甲硫醇性能的影响.由催化剂的活性评价可知,当K/Mo摩尔比为2.0时,催化剂具有最大的反应活性;分别添加铁、钴和镍3种过渡金属制备的催化剂对甲硫醇的选择性大小顺序为:Co>Ni>Fe;比较SBA-15和Si O2两种载体,发现K-Mo-Co/SBA-15的催化活性明显高于K-Mo-Co/Si O2,甲硫醇的选择性达到46.77%.实验分别采用N2-吸脱附、XRD和H2-TPR等手段对不同K/Mo摩尔比和负载2种不同载体的钼基催化剂进行了表征,并对催化剂的结构和性能进行了探讨.

由合成气制备低碳混合醇钼基催化剂的研究

钼基催化剂是由合成气制备低碳混合醇的具有工业化价值的催化剂体系。本文根据文献归纳分析了国外对该类催化剂体系的特点、催化剂的性能、钴等其他金属的协同作用、载体和碱金属的助催化作用等方面研究的发展状况及观点。在钼催化剂中加入钴可稳定催化剂的电导率而使其成醇活性和选择牲不易受反应温度及原料气中杂质 H_2S 的影响。用活性炭作载体时,催化剂的成醇活牲和选择性都要优于其它载体;碱金属是使钼基催化剂具有较高成醇选择性的关键。

合成气制醇类的钼基催化剂的研究进展

醇类物质是重要的化工产品和新型燃料。由合成气合成醇类是碳一化工的重要研究领域。钼基催化剂具有良好的低碳醇选择性,因此引起了广泛关注。综述了近10年来用于合成气制醇的钼基催化剂研究进展,详述了催化剂助剂及载体对钼基催化剂的影响,概述了合成气制醇的钼基催化剂的制备方法,最后展望了钼基催化剂的下一步的研究方向与重点。

活性炭改性钼基催化剂用于高CO焦炉气加氢脱硫

以活性炭与拟薄水铝石为载体制备了Fe-Mo/C-Al2O3和Co-Mo/C-Al2O3催化剂,利用XRD和H2-TPR等方法对催化剂进行了表征,同时考察了催化剂用于高碳焦炉气加氢脱硫时的催化性能。实验结果表明, Fe-Mo/C-Al2O3和Co-Mo/C-Al2O3催化剂的平均孔径高于商业催化剂,金属活性组分分散性较好。Fe-Mo/C-Al2O3催化剂催化烯烃加氢饱和的起活温度低,在260 ℃左右烯烃加氢饱和即可充分进行,优于商业焦炉气加氢脱硫催化剂。Co-Mo/C-Al2O3催化剂的加氢脱硫低温活性优异,甲烷化副反应比商业催化剂弱得多。Fe-Mo/C-Al2O3和 Co-Mo/C-Al2O3可分别作为一段和二段加氢脱硫催化剂,适用于高CO焦炉气工况。

钼及钼基催化剂在石油精炼领域应用现状

本文介绍了钼知识、钼的资源分布、钼基催化剂，以及其在石油精炼的应用、全球范围的供应和需求及后期市场预测等，期望对于正在提升油品品质、改善空气质量的国内钼基催化剂市场具有一定的参考意义。

低成本将CO_2有效还原为合成气的钼基催化剂

美国芝加哥伊利诺斯大学的研究人员确认了二硫化钼很有希望替代贵金属成为低成本的催化剂,可把CO2进行电化学还原。贵金属金和银虽然能够在中等速率下还原CO2,但它们的成本高,对于开发廉价而又高效地还原CO2催化剂体系来说是个重大的障碍。Amin Salehi-Khojin教授等开发了一种新的两步法催化工艺,利用二硫化钼和离子液体还原CO2,可得到合成气。新催化剂提高了效率并且降低了成本,是走向工业化的重要一步。

钼基催化剂的原位改性

该专利涉及一种烃（包括丙烯、异丁烯、丙烷、异丁烷或它们的混合物）转化为丙烯腈和甲基丙烯腈或它们的混合物的过程。该过程包括以下步骤：在较高的温度和压力下，在钼基氨氧化催化剂和催化剂改性剂的存在下，上述烃与含有分子氧的气体与氨在气相中进行反应。所述催化剂改性剂由钼酸盐或多钼酸盐组成，其中至少含有以下一种金属（M）：铯、铷、钾、钠、铊、锂、镍、钴、铁、铬、铜、镁、锰和铈。