借助平衡吸附法研究不同添加剂对钼物种在氧化铝表面吸附行为的影响

为了探究金属浸渍液中各物种在氧化铝载体表面的竞争吸附,通过在溶液中引入不同类型的添加剂进行了相应的平衡吸附试验。结果发现在七钼酸铵溶液中引入偏钨酸铵会在一定程度上降低钼平衡吸附量,二者在氧化铝中性羟基上的竞争吸附有利于减弱钨物种与氧化铝的强相互作用。在七钼酸铵溶液中分别引入硝酸铵、氯化铵、硫酸铵、丙三醇和聚乙二醇对钼平衡吸附量影响不大,但引入磷酸或其铵盐则可明显降低钼平衡吸附量,表明其可与钼物种产生较强的竞争吸附,从而减弱钼物种与氧化铝的相互作用,促进钼物种的硫化。引入柠檬酸铵也可明显降低钼平衡吸附量。另外,氧化铝载体在以[PMo_(12)O_(4)0]^(3-)结构为主的磷钼酸溶液中的钼平衡吸附量明显高于在以[P_(2)Mo_(5)O_(23)]^(6-)结构为主的磷钼酸溶液中的钼平衡吸附量。而且,通过调控含有柠檬酸的镍钼浸渍液中P/Mo物质的量之比,可以改变钼前驱体的分子结构以及游离的磷酸根和柠檬酸根离子的数量;并且氧化铝的钼平衡吸附量随着溶液中P/Mo物质的量之比的提高而逐渐降低。研究结果为统筹设计金属浸渍液的组成以及开发高效加氢催化剂提供了必要的理论和技术支持。

调变载体表面性质设计制备高加氢脱硫选择性的CoMoAl_(2)O_(3)催化剂

为了探究调变载体表面性质对钴钼催化剂加氢脱硫选择性的影响,分别以3种不同氧化铝为载体制备了相应的催化剂。钼平衡吸附试验、X射线衍射、扫描电子显微镜、N 2吸附-脱附、红外光谱、X射线光电子能谱和透射电子显微镜等表征结果发现,3种氧化铝载体的比表面积、孔体积以及孔径分布具有较大差异,这主要是由其微观晶粒的大小、晶粒的形状以及晶粒之间堆积方式的不同所导致。不同氧化铝表面性质的差异可以通过钼平衡吸附量来进行对比。采用钼平衡吸附量较低的氧化铝为载体制备的钴钼催化剂因其金属-载体相互作用较弱,更有利于促进金属物种的硫化,从而形成更多尺寸较大的Co-Mo-S活性相片晶,因此表现出更高的加氢脱硫选择性。