硫化钼改性的碳载体对提高PEMFC抗CO性能的研究

质子交换膜燃料电池(PEMFC)阳极铂(Pt)的一氧化碳(CO)中毒问题限制了燃料电池的大规模商业化应用。报道了一种用于氢氧化反应的耐CO的燃料电池阳极催化剂,该催化剂由硫化钼(MoS_(2))改性的导电炭黑载体以及沉积在载体上的Pt纳米颗粒组成,命名为Pt/C-MoS_(2)。采取透射电子显微镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)及电化学测试等方法表征了不同MoS_(2)含量的催化剂的结构、组成以及性能。实验结果表明,硫化钼的添加提高了催化剂的CO抗性,载体中硫化钼含量为10%的样品(Pt/C-MoS_(2)-10)表现出最佳的性能。单电池测试的结果也验证了Pt/CMoS 2-10催化剂CO抗性的提高。

钼改性酚醛树脂黏结剂的研究

在反应釜中按一定比例加入苯酚、甲醛、钼改性剂,酸性条件下,加热搅拌2～4h,0.08MPa下真空脱水,得到黏度适中的钼改性酚醛树脂。对钼酚醛树脂进行TG和DSC分析,结果表明:改性树脂固化温度为160℃左右,热分解温度为534.8℃。红外光谱分析表明:钼元素确实已经接枝到酚醛树脂的分子链中。

钼改性骨架镍的结构特征及其对硝基T酸液相加氢制备T酸的催化作用

对钼改性骨架镍的结构特征进行了研究,考察了其在中性至偏碱性水溶液中催化硝基T酸液相加氢制备T酸的作用。优化出适宜的反应条件为：反应温度80～130℃,反应压力2.5～3.5 MPa,硝基T酸的初始浓度0.63 mol/L,m（催化剂）∶m（硝基T酸）=8∶1 000。研究表明,钼改性骨架镍催化活性高,性能稳定,催化剂连续套用15次,硝基T酸转化率均高于98.2%。

用于燃气轮机的钼改性高钒SCR脱硝催化剂

由于燃机烟气具有浓度低、NO2及H2O含量高等特点,传统催化剂难以直接用于其脱硝处理。文章针对高钒SCR脱硝催化剂低温活性好、宽温域、抗水性好等优势,开展高钒催化剂性能与反应机理的研究。采用浸渍法制备了一系列不同钒、钼添加量的催化剂。结果表明钒、钼的添加量(质量分数)分别为3%和4%时,催化剂具有最佳的脱硝性能,在220~440℃保持95%以上的脱硝效率。该催化剂具有较好的抗水性,O2浓度对催化性能的影响不大,NOx浓度过高或过低时,脱硝效率有所降低,烟气中适量NO2的存在对催化性能有促进作用。表征结果显示,该催化剂具有较大的比表面积,活性组分均匀分散,Bronsted酸和Lewis酸位显著增加。

耐高温钼改性酚醛树脂胶粘剂的制备及耐热性研究

钼改性酚醛树脂是在传统热固性酚醛树脂的合成中,加入钼改性剂。以正交实验确定钼改性剂和催化剂的用量,探讨了反应温度、反应时间、搅拌速度等工艺条件对钼改性酚醛树脂耐热性能的影响。结果表明,当n_(苯酚):n_(甲醛):n_(氢氧化钠):n_(钼改性剂)=1:1.2:0.15:0.06,反应温度80℃,反应时间为60 min,其热分解温度为544℃,在900℃下的残炭率高达72.34%,最佳固化温度为145℃。

一种钼改性酚醛树脂的合成及性能研究

酚醛树脂是一类重要的高分子化合物,以工业半成品酚醛树脂为原料,将其与钼改性剂直接混合,然后固化得到不同钼含量的改性酚醛树脂,用热重分析考察其耐热性。发现在酚醛树脂中加入钼酸铵能提高树脂的耐热性,当钼酸铵加入量为10%时达到最高值。

钼改性高邻位酚醛纤维的制备及性能

通过正交试验得出钼改性高邻位酚醛树脂(o-MoPR)的最佳合成工艺参数,并制得了重均分子质量为4 255g/mol的o-MoPR,采用熔融纺丝进一步交联处理制得了钼改性高邻位酚醛纤维(oMoPF).对制得的钼改性高邻位酚醛树脂及其纤维进行了结构性能表征,发现钼元素已连接到酚醛树脂的分子链中.研究获得了熔融纺丝初生酚醛纤维的最佳交联浴升温速率为25℃/h,最佳热处理温度为170℃.研究发现钼改性和高邻位化可使酚醛纤维的力学性能和热性能得到较大提高.o-MoPF的拉伸强度比常规酚醛纤维(PF)提升了21 MPa,达到了185 MPa,o-MoPF在N2气氛中的初始分解温度达到535℃,800℃残余质量分数为78%,分别比PF提高了123℃和33%.

钼改性页硅酸镍催化剂催化顺酐加氢性能

通过蒸氨法合成了一系列钼改性的页硅酸镍催化剂,考察了钼含量对催化剂结构及其催化顺酐液相加氢性能的影响.采用氮气物理吸附-脱附、 X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、透射电子显微镜(TEM)、氢气程序升温还原(H2-TPR)、氨气程序升温脱附(NH3-TPD)、吡啶吸附红外光谱(Py-IR)和原位X射线光子能谱(XPS)等手段对催化剂的结构和形貌等进行了表征.结果表明,助剂Mo的引入对催化剂结构形貌及其催化性能影响显著. Mo的引入提高了活性金属Ni的还原度,增加了催化剂表面金属Ni^0的数量,金属Ni在还原过程产生氢溢流,溢流氢将部分MoO3还原为具有酸性的MoOx物种,由于金属Ni^0与具有Lewis酸(L酸)特性的MoOx及Ni^σ+的协同效应,显著提高了催化剂对顺酐C=C和C=O的加氢活性.当Mo含量(质量分数)为3%时,其催化活性最高,在160 ℃和5 MPa H2气条件下,反应3 h顺酐的转化率为100%,产物γ-丁内酯的选择性为27%.

钼助剂对二硝基苯加氢催化剂的改性研究

采用猝冷法制备了Mo修饰的骨架镍催化剂,通过BET、XRD和SEM等手段对催化剂进行表征,研究助剂Mo对骨架镍催化剂组成和结构的影响,确定催化剂制备条件为:催化剂与氢氧化钠质量分数为20%的碱溶液质量比为0.6,80℃投加合金粉,催化剂在二硝基苯加氢反应中选择性和转化率近100%。

改性元素对钼制品性能的影响

研究改性元素对钼制品性能的影响极为重要。叙述了国外的研究结果，并对国内市场钼坯的晶界组成进行了分析和研究。结果表明：按照改性元素的种类和含量，国内市场钼坯可分为两类：其中一种叫Ａ类钼坯，该种钼坯含有钾、硅元素≥００８７％，含有稀土元素≥００２％。另一种叫Ｂ类钼坯，该种钼坯的（Ｋ＋Ｓｉ）＜０．０８７％，稀土元素的含量＜００２％，钼坯中改性元素的种类和含量一方面取决于钼资源，另一方面，主要地取决于钼粉冶工艺控制。

改性镍钼粉催化合成1-溴代异戊烷

以异戊醇和氢溴酸为原料 ,改性镍钼粉为催化剂 ,催化合成 3,1-溴代异戊烷。探索出适于合成 1-溴代异戊烷的工艺控制条件 ,由异戊烷与氢溴酸物质的量比为n(异戊烷 ) :n(氢溴烷 ) =1 0 :2 5 ,催化剂用量为m(异戊烷 ) :m(催化剂 ) =1 0 0 0 :0 12 5 ,反应温度为 10 0～ 110℃ ,反应时间为 2h ,1-溴代异戊烷的收率为 :90 %。

改性钼镍粉在催化缩酮反应中的应用

用改性钼镍粉作催化剂。催化环己酮与乙二醇进行缩合反应。合成了环己酮乙二醇缩酮产物。通过实验选择出了改性钼镍粉催化缩铜反应的最佳条件:n(环己酮)∶n(乙二醇)=1∶2。环己烷作带水剂,其用量为15mL,催化剂用量为环己酮质量的7%,回流反应时间4h。环己酮乙二醇缩酮的总收率为90.5%。

高性能改性酚醛树脂胶粘剂的研究

利用钼改性酚醛树脂,对改性后树脂的综合性能进行正交分析,确定最佳工艺条件为:以盐酸为催化剂,用量为苯酚质量的0.5%,反应温度为90℃,反应时间3.5h。并对钼酚醛树脂进行了TG分析,改性后树脂固化温度在160℃左右,热分解温度为534.8℃,600℃下的热失重率为17.5%,可知钼酚醛树脂的热分解温度和耐热性比普通酚醛树脂要高。

Ti6Al4V合金渗镀Mo-N表面改性层在不同腐蚀环境下的抗磨损行为研究

采用等离子渗镀技术在钛合金(Ti6Al4V)表面形成均匀致密的钼氮合金渗镀层。在3.5%NaCl溶液、0.5mol/L的H2SO4溶液、0.02mol/L的Na3PO4溶液和亨氏溶液中,对比研究了Ti6Al4V合金及其钼氮改性层的抗腐蚀磨损性能。20000周次腐蚀环境下的微动磨损试验结果表明,渗镀的Mo-N改性层显著提高了Ti6Al4V合金的抗腐蚀磨损能力。电化学噪音测量结果证明,Mo-N改性层削弱了Ti6Al4V合金腐蚀和磨损相互耦合增幅的作用。

Ni,Mn改性的ADM催化剂用于CO加氢合成低碳醇的研究

通过Ni,Mn对ADM催化剂进行改性,考察了其低碳醇的合成性能。结果表明,在较温和的条件(T=573 K,p=10.0 MPa,GHSV=5 500 h-1)下,Ni/Mn/ADM催化剂具有很高的合成醇活性和选择性,总醇的选择性达到76.22％。对助剂Ni,Mn的研究表明,Ni可有效提高催化剂的活性,Mn起到分散Ni组元的作用,有利于Ni组元发挥CO插入功能形成C2+OH,提高C2+OH的选择性。经初步测试催化剂具有较好的稳定性。尾气中COS为催化剂中硫的主要流失形式。

芘选择性催化加氢的研究

研究了在Mo改性骨架Ni(S-NiMo)和负载型贵金属(Rh/C,Ru/C,Pd/C)催化体系下,芘选择性催化加氢的反应历程,并考察了以S-NiMo为催化剂时,溶剂、温度和压力对芘加氢反应的影响。实验结果表明,在负载型贵金属催化体系下,通过控制反应条件可使4,5,9,10-四氢芘成为主产物,催化剂活性高低顺序为:Rh/C>Ru/C>Pd/C,主产物收率高低顺序与其相反。而采用S-NiMo催化剂时,主产物为1,2,3,6,7,8-六氢芘;在该催化体系下,优化的反应条件为:以环己烷为溶剂,反应温度150℃,反应压力0.6 MPa,在此条件下,主产物1,2,3,6,7,8-六氢芘的收率达76.9%。

钼磷改性高岭土的制备及表征

为了提高废水处理的效果,以高岭土为载体,制备了负载型的钼磷改性高岭土催化剂,并采用红外光谱(FTIR)、X射线衍射分析(XRD)、扫描电镜(SEM)和差示扫描量热(TG-DSC)手段对制备的改性高岭土进行了表征,结果表明:高岭土经改性后,高岭土中的Al-O八面体结构部分被破坏,从而使Al-O-Si的伸缩振动发生畸变形成了Si-O-Mo或Si-O-P键,使得高岭土的层间距和比表面积都显著增大,改性后的高岭土催化效果较改性前有了明显的提高。

不同种类SiO_2对NiMo催化剂加氢脱硫性能的影响

分别以白炭黑、气凝胶和普通SiO2粉末为硅源,采用混捏与浸渍相结合的方法制备了NiMo/SiO2-γ-Al2O3催化剂;用SEM,TG,XRD,BET,TEM,NH3-TPD,UV-Vis DRS等手段表征了催化剂的结构和物理化学特性;同时对二苯并噻吩(DBT)-正辛烷模拟体系和常压直馏柴油进行了加氢脱硫性能评价。实验结果表明,白炭黑能很好地减弱活性组分与载体之间的相互作用,形成更多的微晶层数为2～6层、长度为8～15 nm的Ⅱ型加氢脱硫活性中心,使催化剂中含有20 nm以上的大孔,同时具有合适的表面酸性。将白炭黑改性催化剂用于初始硫含量为4.00×10-3(w)的DBT-正辛烷模拟体系,在300℃、氢分压2.5 MPa、液态空速3.0 h-1、氢气流量与原料流量的比(简称氢油比)为200的条件下,出口处硫含量降至3.00×10-5(w);对初始硫含量为1.05×10-3(w)的常二线直馏柴油,在350℃、氢分压2.6 MPa、液态空速1.8 h-1、氢油比200的条件下,出口处硫含量为3.48×10-5(w)。

糠酸正丁酯香料催化合成的新方法

以糠酸和正丁醇为原料,改性钼镍粉作催化剂取代以往常用的硫酸作催化剂,合成糠酸正丁酯香料.实验结果是:在优化条件下,合成的糠酸正丁酯产率达到85.9%,比其他合成的糠酸正丁酯产率提高了十几个百分点.结论为改性钼镍粉作催化剂催化合成糠酸酯类香料,催化剂原料广且价廉,制作催化剂方便,制备好的催化剂能反复使用,催化活性高,不腐蚀设备,不污染环境,工艺简单,酯化产率高,在工业上制取糠酸酯类有推广和应用价值.

Fe或/和Mo改性Raney-Ni催化剂的金属流失机制及在葡萄糖加氢反应中的应用(英文)

制备了Fe或/和Mo改性的Raney-Ni催化剂,应用于葡萄糖加氢反应,改性后催化剂的活性和稳定性都得到提高,其中Mo改性与Fe、Mo联合改性的Raney-Ni催化性能提高更显著。考察Ni-Al-Mo三元合金在碱溶制备Mo改性Raney-Ni催化剂时Mo流失过程及影响因素,发现Mo流失与制备过程中的碱溶温度有关,而受NaOH浓度和用量的影响则很李;Mo的流失主要发生在碱溶过程的前期,尤其是前30min。Fe或/和Mo改性催化剂应用于葡萄糖加氢制山梨醇的反应过程中,Al和Fe元素流失较严重,而Mo流失很少,这是因为在有副产物葡萄糖酸的酸性环境中,Al、Al2O3和Fe2O3都容易被溶解,而MoO3则不溶于酸。