表面钼物种的红外光谱研究

利用红外光谱 (IR)研究了不同状态及钼含量的催化剂结构 ,得到如下结论 :不论是氧化态催化剂、还是硫化态催化剂 ,高温处理都引起了钼物种的聚集 ;氧化态样品上存在Mo(T)、Mo(O)和MoO3物种 ,硫化态样品上有Mo(T)、Mo(O)和SO2 -4 物种 ;并和激光喇曼光谱(LRS)的研究结果进行了对比 ,对于氧化态样品 ,IR和LRS的结论比较一致 ,而对硫化态样品 ,二者的结论相互补充。

甲烷在铕改性Mo/HZSM-5催化剂上的直接芳构化反应 Ⅱ.铕对催化剂中钼物种的影响

采用 Ｘ 射 线光电 子能谱 和程 序升温 还原 实验研 究了 Ｍｏ Ｅｕ／ Ｈ Ｚ Ｓ Ｍ５ 催 化剂 中铕对 钼物种的影 响． 结 果表明： 铕的 添加使得 钼的３ ｄ 电子 结合 能 增加． 这 说 明助 剂铕 与 主催 化剂 钼 存在强相互 作用，这 种强相互 作用使 得三氧 化 钼的 程序 升 温还 原 谱产 生较 大 的变 化， 相应 的还 原 温度升高． 结合实 验现象 ，提出了 该催化剂 的活性钼 物种前 身的结构 模型．

甲烷无氧脱氢芳构化催化剂Mo/HZSM-5的研究

催化剂Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５在甲烷无氧脱氢芳构化反应中表现出很高的活性．用ＸＲＤ，ＢＥＴ比表面，ＮＨ３－ＴＰＤ及ＴＰＲ等手段，对氨水抽提前后催化剂上的活性Ｍｏ物种进行了研究．ＸＲＤ结果表明，Ｍｏ物种高度分散于分子筛表面．随着Ｍｏ担载量的提高，ＢＥＴ比表面积有所下降；但氨水抽提后，比表面积有很大程度的恢复．ＮＨ３－ＴＰＤ结果表明，Ｍｏ物种优先占据分子筛中的强酸位．ＴＰＲ结果显示出有ＭｏＯ３晶相存在的催化剂较易被还原；但氨水抽提后，基本上无还原峰存在．据此可以认为，分子筛上担载的Ｍｏ物种随担载量的不同，形成了多种不同的结构类型，如单层分散的四配位和六配位结构，ＭｏＯ３微晶以及Ａｌ２（ＭｏＯ４）３晶体等．其中ＭｏＯ３微晶与分子筛的结合力较弱，可被氨水抽提，它可能是甲烷无氧脱氢芳构化反应的主要活性物种．

用FT-IR技术研究Mo/HZSM-5分子筛的骨架结构

在两种不同硅铝比的ＨＺＳＭ５分子筛上担载不同量的钼物种后，对甲烷无氧脱氢芳构化反应呈现出不同的催化活性．使用ＦＴＩＲ技术测定了催化剂样品的骨架结构，结果表明，在两种分子筛载体上，钼物种的存在状态及其与载体间的相互作用各不相同；分子筛载体的酸性环境决定了浸渍时钼物种的可能存在状态．

分子筛稳定的孤立Mo物种催化氧化脱硫研究

本工作通过两步后合成方法,使用脱铝Si-beta分子筛和双(环戊二烯基)二氯化钼(Cp_(2)MoCl_(2))制备了一系列Mo负载的Mo/beta分子筛材料.通过一系列谱学技术对Mo/beta进行表征分析,发现以beta分子筛为载体材料,可以将孤立的钼物种以(Si-O)_(2)Mo(=O)_(2)的形式稳定限域于BEA分子筛结构中.将所制备的Mo/beta分子筛应用于模拟柴油催化氧化脱硫(ODS)反应中,考察了不同的载体、钼负载量、温度和反应底物随着反应时间的变化,并进行典型动力学分析.源于BEA分子筛结构限域以及结构明确的孤立双氧钼物种,实验所制备的1%Mo/beta催化剂对模拟柴油中二苯并噻吩等模型杂环硫化合物表现出优异的氧化脱除效果,并成功解决了传统Mo/SiO_(2)催化剂钼物种流失、循环稳定性差的缺点,具有工业应用前景.