钼硅蓝分光光度法测定赤铁矿中二氧化硅

在硫酸介质中,正硅酸与钼酸反应生成硅钼黄,硫酸亚铁还原为硅钼蓝,用分光光度法间接测定二氧化硅含量。测定波长采用680nm,二氧化硅质量浓度在0~1.0 mg/mL范围内符合比尔定律,线性回归方程A=0.8633C-0.0129,相关系数为0.9997。方法用于测定赤铁矿中高含量二氧化硅,相对标准偏差(n=6)不大于2.00%,加标回收率(n=6)在97.0%~99.7%之间。

硅钼蓝法测定海水中的活性硅酸盐含量测量不确定度评估

依据HY/T 147.1-2013《海洋监测技术规程第1部分:海水》测定海水中的活性硅酸盐。分析不确定度的来源、计算不确定度分量、合成标准不确定度(u)和扩展不确定度(U)。结果表明,海水活性硅酸盐含量测量不确定度主要来源于标准溶液和拟合标准曲线带来的不确定度。通过对不确定度进行评估,有利于提高检测结果的可靠性。

硅钼蓝法测定石灰岩中高含量二氧化硅

石灰岩中高含量(>4%)二氧化硅的一般检测方法是重量法和容量法,二者虽然满足高含量二氧化硅的测定,但其步骤极其繁琐,检测成本、人工成本较高,且检测周期较长,不适用于大批量矿石样品的化验分析。而用于测定低含量(≤4%)二氧化硅的硅钼蓝分光光度法则完全避免了重量法和容量法的缺点,不仅大幅缩短了检测周期,而且其检测灵敏度及准确度也相较于前者更好。因此,本文探究建立了利用硅钼蓝分光光度法检测石灰岩中高含量二氧化硅的方法。实验结果表明,硅钼蓝法不仅可以用于测定石灰岩中含量范围0.05%~60.00%的二氧化硅,而且其相较于重量法和容量法检测周期大幅缩短,节约了试剂和人工成本,且方法灵敏度及准确度也符合分析检测要求。

硅钼蓝光度法测定沸石分子筛中的硅

提出了沸石分子筛中硅含量测定的硅钼蓝光度法。方法基于盐酸介质中Ｓｉ（Ⅳ）与钼酸铵形成硅钼黄杂多酸后，用抗坏血酸还原硅钼黄形成硅钼蓝的原理进行硅的测定。本文实验条件下，体系的λｍａｘ位于７７０ｎｍ，表观摩尔吸光系数εｍａｘ＝１．９２×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，硅量在０—０．６０μｇ／ｍＬ范围内遵守比耳定律。本文提出的新方法已成功地用于某些沸石分子筛中的硅测定。

硼氢化钾还原-硅钼蓝分光光度法测定钢铁中硅

基于在弱酸性介质中硼氢化钾对硅钼杂多酸具有很强的还原作用的特性 ,建立了以硼氢化钾为还原剂的硅钼蓝光度测定硅的新方法 ,并研究了相应的显色反应条件。结果表明 ,在盐酸 -草酸体系中 ,硼氢化钾可在室温下迅速将硅钼黄还原为十分稳定的硅钼蓝 ,络合物的最大吸收峰位于 810nm处 ,表观摩尔吸光系数为ε =2 0× 10 4 ,方法检出限为 1 9μg/L ,在2 5mL溶液中 ,硅质量在 0～ 2 0 μg范围内符合比尔定律。该方法具有良好的选择性 ,用于钢铁样品中硅的测定 ,相对标准偏差小于 4% ,平均回收率在 95 2 %～ 10 6 0 %之间。

α-Keggin结构钼硅四电子杂多蓝的量子化学研究

采用半经验的INDO法,首次完成了.α-Keggin结构钼硅四电子杂多蓝K3H5[SiMo4v-Mo8ⅣO40]·12H2O的量子化学计算.获得了102个成键轨道和68个反键轨道、轨道能级、键序及电荷等数据,证明了杂多酸盐的还原产物杂多蓝,还原后Keggin结构阴离子中各原子上电子云密度重新分配,产生一定程度的结构畸变,但仍保持α一Kegin结构.最高占据轨道由组成分子的各原子轨道组成,其中的桥氧（Ob,Oc）成分较多,表明Ob,Oc为分子中的主要化学活性点.HOMO和LUMO为负值,表明仍可进一步接受电子生成四电子以上的杂多蓝.Muliken分析进一步证明了还原钼原子的位置.

硅钼蓝光度法测定萤石及其精矿中二氧化硅的含量

提出硅钼蓝分光光度法测定萤石块矿及其精矿中不同含量范围内二氧化硅的改进方法。以氢氧化钠作为熔剂,样品的熔融在银坩埚内进行,以避免使用昂贵的铂坩埚及造成其损坏;优化了待测试液制备操作过程,通过采用返酸化法制备试液提高试液的稳定性;用三氯化铝替代具有缓冲作用的硼酸,消除溶液中过量的氟元素对测定的影响;操作全程避免玻璃器皿中二氧化硅的引入;改变标准溶液的酸化方式,校准曲线在50～1 000μg范围内线性相关系数r≥0.999 7。经对五种不同二氧化硅含量的萤石标准样品进行分析比较,本法的测定结果与认定值及HF挥散重量法的测定值相一致,相对标准偏差均小于0.5%。经t检验法验证,测定结果同认定值之间不存在显著性差异。改进后的方法显色体系简单,可测定萤石中62.00%以内的二氧化硅含量。

硅钼蓝分光光度法测定环境水样中的硅

Si（Ⅳ）与钼酸铵在盐酸浓度为0.050 mol.L^-1时生成硅钼黄,当盐酸浓度为1.48 mol.L^-1时经抗坏血酸还原硅钼黄生成硅钼蓝,其最大吸收波长位于346 nm,表观摩尔吸光系数3ε46 nm=4.5×104L.mol^-1.cm^-1,硅（IV）量在0.1-2.8μg.mL^-1范围内遵守比耳定律。考察了36种常见共存物质的影响。本法成功地用于环境水样中硅的测定,获得了满意的结果。

钴取代型钼硅杂多蓝稀土盐的合成及性质研究

报道了钴取代的钼硅稀土二电子杂多蓝Ｌｎ２Ｈ２［ＳｉＭｏ１１Ｃｏ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９］·ｎＨ２Ｏ，（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ）的制备和离析方法，并通过元素分析、红外光谱、紫外－可见光谱、循环伏安、热重－差热分析、Ｘ射线光电子能谱、电子顺磁共振、２９Ｓｉ核磁共振和磁化率等对产物进行了表征及性质研究．结果表明，杂多蓝的结构与其母体杂多酸相比，结构上发生轻微的畸变，还原过程中。

硅钼蓝光度法测定稻草原料及烧碱法制浆黑液的硅含量

采用硅钼蓝光度法进行稻草原料或蒸煮黑液中的硅含量测定,其最大吸收波长为813nm,黑液中其它组分对硅钼蓝光度法测量结果没有影响。pH值对二氧化硅的溶解度影响很大,当pH等于10.3时,硅的溶解度发生突变。对蒸煮黑液硅含量采用硅钼蓝法与重量法比较,测定结果基本一致。硅钼蓝法操作简单,检测时间短,结果准确可靠。

Keggin结构钼硅稀土杂多蓝的合成及性质研究

合成了钼硅稀土二电子、四电子杂多蓝ＬｎＨ３〔ＳｉＭｏＶＩ１０ＭｏＶ２Ｏ４０〕·１２Ｈ２Ｏ和ＬｎＨ５〔ＳｉＭｏＶＩ８ＭｏＶ４Ｏ４０〕·１３Ｈ２Ｏ，其中Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，通过ＩＲ，ＵＶ，ＴＧ－ＤＴＡ，ＸＰＳ，ＥＳＲ磁化率等对杂多蓝进行了表征．结果表明，杂多酸盐还原为杂多蓝后，结构上发生了轻微的畸变．

正丁醇萃取-硅钼蓝分光光度法测定高纯铅中痕量硅

硅的测定和分离方法较多，测定方法有分光光度法〔１～３〕、原子吸收法〔４〕、ＩＣＰ－ＡＥＳ法〔５〕等；分离方法有离子交换法〔６〕、共沉淀法〔７〕、萃取分离法〔１〕等。但对于高纯铅中痕量硅的测定国内外尚无标准分析方法，而在进出口贸易中有时需要报出该杂质元...

硅钼黄-乙醇体系光化学还原硅钼蓝分光光度法测定硅

含０．８～２．０ｍｏｌ／ＬＨＣｌ的硅钼黄－乙醇溶液体系在波长小于４６０ｎｍ的蓝紫光或紫外光照射下，能够发生使硅钼黄定量还原为硅钼蓝的光化学反应。基于这一反应，研究建立了测试样品中硅含量的光化学还原硅钼蓝分光光度法。该法与化学还原硅钼蓝法相比，避免了因加入化学还原剂引起的干扰，重显性好，准确度高，操作简便、快速、测定结果的标准偏差≤０．０１２％，相对标准偏差≤１％。

钛铁矿中二氧化硅的硅钼蓝分光光度法测定

用氢氧化钠-过氧化钠混合熔剂分解样品，酸提取后加入亚硫酸钠水浴加热消除过氧化氢和大量钛的干扰，硅钼蓝分光光度法快速测定钛铁矿中二氧化硅的含量。经国家一级标准物质分析验证，结果与标准值相符，相对标准偏差（RSD，n=7）为0．34％～2．24％。

Keggin结构钼硅杂多蓝的合成及晶体结构研究

通过电化学还原的方法得到钼硅杂多酸的还原产物杂多蓝单晶H_8SiMo_(12)O_(40)·12H_2O.测完了它的晶体结构.晶体空间群属PI.α=1.3769(3)nm,b=1.4346(4)nm,c=1.4134(4)nm;α=120.47(2)°,β=110.70(2)°,γ=66.11(2)°;Z=2;R=0.0608.确证杂多蓝阴离子呈现Keggin结构和α-异构体特征,基本保持未还原杂多酸阴离子的结构.但是在结构畸变程度、键角和键长的变化以及结晶水的分布上有明显不同.同时确定了杂多蓝阴离子结构中4个Mo^(5+)离子的位置.

硅钼蓝-紫外可见分光光度法测定里松温泉水中硅的含量

采用硅钼蓝-紫外可见分光光度法测定里松温泉源头水中硅的质量浓度。实验结果表明:体系中硅钼蓝的λmax=814 nm,硅质量浓度在0~0.019 63μg/m L范围内与吸光度具有良好的线性关系,其线性方程为y=0.212 5+1.197 2x,相关系数为0.999 6,回收率为96.47%~105.0%,RSD为0.358%~1.191%。该方法操作简便、精密度好、准确率高,可用于温泉水中硅质量浓度的测定。

硅钼蓝分光光度法测定药物中卡托普利

建立了硅钼蓝分光光度法测定卡托普利的方法,详细探讨了硅钼蓝光度法测定卡托普利的各种影响因素。结果表明,卡托普利分子中的巯基（-SH）可以定量地将硅钼黄还原为硅钼蓝,通过测定硅钼蓝的吸光度从而间接地测定卡托普利的含量。显色体系最大吸收波长为690 nm,卡托普利质量浓度在4．240~55．12μg ·mL^-1范围内与A呈良好的线性关系,线性回归方程为 A=0．0044＋10．259ρ（ mg·mL^-1）,线性相关系数 r=0．9998。方法用于测定实际药品中卡托普利的含量,结果与药典法相符。

硅钼黄和硅钼蓝测定三元复合驱采出水中硅的比较

三元复合驱采出水中硅含量的测定分别采用硅钼黄分光光度法和硅钼蓝分光光度法,并对两种测试方法进行了比较。实验结果表明,当样品的硅离子浓度较低时,采用硅钼蓝法的精密度要高于硅钼黄法。当硅离子浓度较高时,硅钼黄法精密度高于硅钼蓝法。因此,建议在测试三元复合驱采出水硅含量时,可根据样品的硅含量选取适当的分析方法。

硅钼蓝分光光度法测定钛铁矿中二氧化硅不确定度评定

对硅钼蓝分光光度法测定钛铁矿中SiO2含量的不确定度进行评估,建立了数学模型,认为测量过程中不确定度主要来源于标准物质、样品制备、曲线拟合,以及重复实验产生的不确定度。当SiO2平均含量为0.67%时,评定其扩展不确定度为0.05%(k=2)。