Keggin型磷钼钒杂多化合物催化氧化乙苯制苯乙酮

合成了一系列具有Keggin结构的P-Mo-V杂多化合物(Cpyr)3+xPMo12-xVxO40.nH2O(其中Cpyr=(C16H32C5H4N)+,x=0、1、2、3),并表征了其结构。以磷钼钒杂多化合物为相转移催化剂,用w(H2O2)=50%的双氧水氧化乙苯制备苯乙酮,考察了催化剂的种类、溶剂的类型和反应条件对乙苯氧化反应的影响。在优化条件下,即乙苯25 mmol、催化剂0.2 mmol、w(H2O2)=50%的H2O20.1 mol、在70℃反应8 h、溶剂乙酸25 mL,乙苯的转化率达到80.75%、苯乙酮的选择性达到81.46%。

磷钼杂多化合物催化剂上异丁烷的选择氧化

采用共沉淀法制备了一系列磷钼杂多化合物催化剂,利用XRD、FTIR等方法对合成的催化剂的结构和性质进行了研究,考察了引入V、Cu、Sb、As的催化剂的异丁烷氧化反应的活性。同时考察了反应温度、空速、烷氧比等反应条件对反应活性的影响。实验表明,催化剂中引入V、Cu、Sb、As提高了异丁烷氧化反应的活性和甲基丙烯醛、甲基丙烯酸的选择性。

镧钼钒磷杂多化合物氧化甲苯制苯甲醛的催化性能研究

报道了含稀土元素镧的钼钒磷四元杂多配合物K15[La(PMo9V2 O3 9) 2 ]·6H2 O的合成及对甲苯选择性氧化制苯甲醛的催化活性 。

磷钼杂多化合物湿法氧化脱硫动态特性研究

采用动态氧化还原电位监测法与尾气H2 S浓度监测法 ,较为系统地研究了磷钼杂多化合物体系的脱硫动态特性 ,结果表明 :磷钼酸钠 (NaHPA)对H2 S具有较好的脱除效果 ,空气对磷钼酸钠有很好的再生效果 ;磷钼酸钠杂多化合物体系的脱硫性能与其组成密切相关—NaCl能加速体系再生、Na2 CO3 能提高体系对H2 S的吸收速率、NaVO3对脱硫体系的贡献表现在对再生过程的催化作用和对H2 S的辅助吸收 ;体系的脱硫性能随温度提高而有所降低 ,随进气H2 S浓度提高而相应降低 ,随吸收剂浓度提高而显著增强。最后 ,在单因素作用规律基础上 ,通过正交试验得到复配体系最佳配比为 :NaHPA∶NaVO3 ∶Na2 CO3 ∶NaCl=1∶1∶0 377∶5 472。

磷钼杂多化合物脱除H_2S回收硫磺反应机理研究

综合运用离子选择电极分析、微分量热分析与能谱分析等手段对磷钼杂多酸钠盐与硫化氢的反应机理进行了研究,发现:ｌ)磷钼酸钠体系在脱硫过程中具有稳定的化学性能,脱硫产物中基本不含Ｍｏ,Ｖ的物相;２)脱硫过程中,复配体系磷铂酸钠与偏钒酸钠独立作用,两者之间不存在协同效应;３)磷钼酸钠吸收Ｈ２Ｓ过程的化学反应式为:Ｈ２Ｓ＋Ｎａ３ＰＭｏ(Ⅵ)１２Ｏ４０→Ｓ↓＋Ｎａ２Ｈ２ＰＭｏ(Ⅵ)１０Ｍｏ(Ⅴ)２Ｏ４０．即在磷钼酸钠分子中有２个Ｍｏ(Ⅵ)被还原成Ｍｏ(Ⅴ)因此,相同摩尔浓度下,磷钼酸钠的饱和硫容量是螫合铁的两倍．

磷钼杂多化合物脱硫体系脱硫特性与再生规律

以液相氧化脱硫工艺开发为目的，采用尾气Ｈ２Ｓ浓度动态监测法研究了磷钼杂多化合物脱硫体系的脱硫特性；采用氧化还原电位监测法研究了该体系的再生规律结果表明，磷钼酸钠（ＮａＨＰＡ）体系的脱硫性能随温度升高而有所降低，随进气Ｈ２Ｓ浓度的提高而相应降低，随吸收剂浓度的提高而显著增强．几种主要因素对磷钼酸钠脱硫体系再生过程的影响规律为吸收剂浓度提高再生时间缩短；温度升高再生时间缩短温度超过 ５０℃冉生时间缩短幅度趋缓；增大空气流最冉生时间缩短，空气流量超过１。６５０Ｌ／ｍｉｎ冉生时间趋于恒定：进气 Ｈ２Ｓ浓度提高冉生时间延长．ＮａＨＰＡ复配体系的再生性能较单一的ＮａＨＰＡ为优。

过渡金属对缺位Keggin结构杂多化合物的修复

合成了第四周期过渡金属取代的Keggin结构钼磷、钨磷杂多化合物．讨论了合成条件，运用P－0键的IR振动变化表征了过渡金属离子电子组态的变化对缺位配体的修复作用．

镱钼钒磷四元杂多化合物催化苯酚羟化反应的研究

合成了具有Keggin结构镱钼钒磷杂多化合物 ,用IR、UV、XRD、ICP等手段对其结构进行了表征。并研究了该杂多化合物对苯酚过氧化氢羟化反应的催化活性。实验结果表明 :以甲醇为溶剂 ,用镱钼钒磷杂多化合物为催化剂 ,当n(phOH)∶n(H2 O2 ) =1∶2 ,反应体系的pH =5.0 ,反应时间 4h ,苯酚转化率为 4 1 66% ,对苯二酚产率可达到 4 0 .2 4 %。