还原型磷钼酸盐构筑的多酸基超分子化合物的合成及电催化性能研究

以钼酸钠、硝酸铁、磷酸和三亚乙基四胺为原料,采用水热合成法成功制备了一种还原型磷钼酸盐与FeⅡ构筑的超分子化合物,其化学式为[C_(8)H_(24)N_(4)]_(1.5)[C_(6)H_(22)N_(4)]_(1.5){Fe[Mo_(6)O_(12)(OH)_(3)(PO_(4))_(3)(HPO_(4))]_(2)}·5H_(2)O(1),并通过单晶X射线衍射、粉末X射线衍射(PXRD)和红外光谱(FT-IR)对其结构进行了表征。结果表明,该化合物是由{Fe[P_(4)Mo V_(6)O_(31)]_(2)}^(22-)(记为{Fe(P_(4)Mo_(6))_(2)})、质子化的三亚乙基四胺和质子化的N,N′-二(氨乙基)-哌嗪通过氢键相互作用连接形成的三维超分子结构。电催化性能的研究表明,化合物1对铬离子(CrⅥ)、铁离子(FeⅢ)、溴酸钾(KBrO_(3))和抗坏血酸(AA)具有良好的电化学传感性能和低检测限(LOD)。

磷钼酸盐作为反应控制相转移催化剂催化氧化醇

以磷钼酸盐[C7H7N(CH3)3]3{PO4[MoO(O2)2]4}为反应控制相转移催化剂,用过氧化氢水溶液为氧化剂,在液相选择性氧化醇制备醛的反应中,发现该催化剂具有良好的催化活性.在H2O2与醇的物质的量比为0.75的条件下,产物中未检测到任何副产物,基于H2O2的醇转化率最高达到95.2%.反应结束时,催化剂以沉淀的形式析出,回收率不低于78%.以苯甲醇的氧化为探针反应,详细考察催化剂的反荷阳离子和溶剂种类对反应控制相转移现象和催化活性的影响.结果表明,选择[C7H7N(CH3)3]+作为反荷阳离子和乙腈为溶剂,体系出现了反应控制相转移催化的特征.催化剂循环使用三次,在保持较高回收率的同时其催化活性无明显降低,说明该催化剂具有良好的稳定性.

微波辐射磷钼酸铈盐催化柴油氧化脱硫研究

研究微波辐射下磷钼酸铈盐催化模型油和直馏柴油的氧化脱硫反应,考察不同萃取条件对柴油的脱硫率和收率的影响。结果表明,相同反应条件下,相对于普通加热,微波辐射加热时二苯并噻吩(DBT)、苯并噻吩(BT)的脱除率分别提高了4.2倍和3.8倍;在70℃和400 W微波功率下加热2 h,DBT、BT的脱除率分别为95.6%和74.8%;对m(催化剂)/m(柴油)为7.1 mg/g、H2O2初始浓度为0.44 mol/L的柴油,经70℃和4 0 0 W微波功率加热2 h,再在V(萃取剂)/V(柴油)为1/4的条件下用DMF萃取1次,柴油脱硫率为69.6%,收率为97.5%;萃取次数增加,柴油脱硫率提高,但收率明显下降。

酸度对Strandberg结构磷钼酸盐形成的影响

在反应物、反应温度等条件相同的情况下,通过调控溶液的pH值,利用水热合成法得到了(C2H10N2)2[Mo5O15(HPO4)2](1)、(C2H10N2)3[Mo5O15(PO4)2].6H2O(2)和(C2H10N2)[Na(H2O)5HPO4]2(3)3个化合物,并通过IR光谱、元素分析、热重分析和单晶X-射线衍射分析进行了表征.结果表明,溶液的pH值不同,生成产物不同.在弱酸性条件下生成Strandberg结构.当溶液为碱性时只得到简单化合物.化合物1和2中存在P2Mo5单元与质子化的乙二胺分子的静电作用.分子间通过N-H…O氢键相连形成无限的三维网状结构.化合物3中P2Mo5单元消失,PO43-与质子化的乙二胺构成简单的离子型化合物.PO43-单元之间通过O—Na—O桥键和分子间氢键作用形成无限三维孔道结构.

磷钼酸盐去除酸性高放废液中^(137)Cs的研究进展

有效分离高放废液中长寿命裂变产物137 Cs是实现以"分离-嬗变"为基本策略的先进核燃料循环过程的关键技术。在已经研究的离子交换材料中,磷钼酸盐是有希望应用于从高放废液中去除137 Cs的材料之一。对近年来有关采用磷钼酸铵、磷钼酸锆、磷钼酸锡、磷钼酸钛及其复合材料等去除放射性液体废物中137 Cs的研究结果进行了总结和分析,并提出了后续发展方向。

磷钼酸盐催化剂的制备及其在邻苯二酚烷基化反应中的应用

制备了喹啉 -磷钼酸盐催化剂 ,并用于邻苯二酚和叔丁醇烷基化反应合成 4-叔丁基邻苯二酚。探讨了酸度、喹啉含量对催化剂性能的影响 ,对催化剂的组成和结构进行了表征 ,并优化了反应工艺条件 ,在酚 /醇摩尔比 1/ 2 ,反应温度 130℃下 ,邻苯二酚转化率 79 5 % ,目标产物 4-叔丁基邻苯二酚的选择性 87 8% ,并将磷钼酸盐同其它催化剂进行了比较。结果表明 ,磷钼酸盐催化剂对于合成 4-叔丁基邻苯二酚具有良好的催化性能。

磷钼酸哌啶盐催化合成苯甲酸工艺研究

本文采用磷钼酸哌啶盐催化氧化苯甲醛合成苯甲酸,考察了原料配比、催化剂用量、反应温度和反应时间对氧化反应的影响。确定的最佳合成条件为:摩尔比为n(H2O2)/n(苯甲醛)=3.5,催化剂用量为w(催化剂)/w(苯甲醛)=0.014,反应温度为90℃,反应时间为3.5h。在此条件下,苯甲酸的收率达到88.7%。

磷钼酸盐中金属离子对聚丙烯阻燃效率的提升

多金属氧酸盐是一类新型催化剂,在很多领域表现出良好的应用价值。改变多金属氧酸盐的金属离子类型可以调节其性能。本研究将磷钼酸(PMA)阴离子与三种不同的金属(镍(Ni)、钠(Na)、锌(Zn))离子反应形成磷钼酸盐(PMos),将其作为催化剂提升膨胀阻燃聚丙烯(PP)的阻燃效率。结果表明,单独添加膨胀阻燃剂(IFR)时,添加量达到25wt%才能使PP复合材料的阻燃等级达到UL-94 V0级别,然而在PP/IFR中添加0.5wt%的磷钼酸钠(NaPMo)或磷钼酸锌(ZnPMo)后,仅需添加14.5wt%IFR即可使PP复合材料达到UL-94 V0级别,而同样的配方下,磷钼酸镍(NiPMo)只能使PP复合材料达到UL-94 V1级别。不同的金属离子在PP/IFR中具有不同的催化活性,其中NaPMo和ZnPMo与IFR的匹配性较好,NiPMo较差。PMos通过促进IFR反应,缓和燃烧过程的热释放速率,并且形成阻隔作用更优良的炭层,提高PP与IFR的匹配性,进而提高了其在UL-94测试中的阻燃效率。

钴取代的链状Strandberg结构磷钼酸盐的合成及其对Aβ错误折叠聚集过程的调节

设计并合成了一例钴取代的Strandberg结构的磷钼酸盐(H_(2)en)_(6){[Co(H_(2)O)_(4)](P_(2)Mo_(5)O_(23))}_(3)·11H_(2)O(简称CoPM,en=乙二胺),其结构通过元素分析、红外光谱、热重分析以及X射线单晶衍射进行了表征。结果显示,CoPM是由磷钼氧簇[P_(2)Mo_(5)O_(23)]^(6-)和钴配合物[Co(H_(2)O)_(4)]^(2+)交替连接而形成链状结构,其中每个循环单元包含3个{[Co(H_(2)O)_(4)](P_(2)Mo_(5)O_(23))}^(4-)结构单位,它们各自的延展方向与配位环境均不相同。利用硫黄素T荧光法、比浊法、圆二色谱、NMR等研究了CoPM对淀粉样蛋白(Aβ)错误折叠过程的干预,发现CoPM能够通过调节β错误构象,从而减少有害聚集体的形成。2',7'⁃二氯荧光素(DCF)荧光及细胞毒性实验表明CoPM还可以消除由Cu^(2+)⁃Aβ所产生的活性氧物种(ROS),进而保护PC12细胞及其突触免受Aβ错误折叠聚集体及氧化应激的损害。

Keggin型磷钼酸盐超分子配合物的合成及光催化还原Cr(Ⅵ)的应用

通过水热法合成了一例Keggin型磷钼酸盐超分子配合物,化学式为(H_(2)bpe)(Hbpe){PMo_(12)O_(4)0}·6H_(2)O(1)(bpe=反式1,2双(4吡啶基)乙烯).通过使用单晶X射线衍射、红外光谱、X射线粉末衍射、热重、循环伏安、固体可见漫反射光谱等测试手段对其结构、氧化还原性能以及光学活性进行了表征,并将其用于光催化还原Cr(Ⅵ)反应体系中.结构分析表明,化合物1中的无机部分由离散的[PMo12O40]3-阴离子簇组成,该阴离子簇通过与有机抗衡阳离子之间的氢键作用连接形成三维超分子结构.化合物1具有宽的可见光吸收和合适的能带结构,在光催化还原Cr(Ⅵ)反应中展现出良好的光催化活性.在80min内,Cr(Ⅵ)还原转化率可达到72%.经过4次循环后,结构依然保持良好.该工作为设计和制备高效的多酸基Cr(Ⅵ)光催化剂提供了新的方法.

喹啉磷钼酸盐重量法测定有机膦酸HPBA含量

用喹啉磷钼酸盐重量法对有机膦酸ＨＰＢＡ主含量的测定进行了分析研究。

一种新型钼磷酸盐杂多化合物(NH_3CH_2CH_2NH_3)_7H_2[NaMo_(12)O_(30)(PO_4)_2(HPO_4)_5(H_2PO_4)]·7H_2O的合成和光谱研究

本文采用水热反应条件 ,合成得到一种新型的含五价钼原子的杂多化合物 :(NH3CH2 CH2 NH3) 7H2[NaMo1 2 O30 (PO4 ) 2 (HPO4 ) 5(H2 PO4 ) ]·7H2 O ,在晶体结构测定的基础上对其进行红外、拉曼和紫外 可见漫反射光谱研究。结果表明 :较长的Mo(Ⅴ )—O键键长和分子内大量的氢键造成化合物红外光谱特征的红移。

一种磷钼酸盐修饰的猝冷骨架钴催化剂及其制备方法

本发明属于化工技术领域，具体为一种用于肉桂醛选择加氢制肉桂醇的磷钼酸盐修饰的新型猝冷骨架钴催化剂及其制备方法。该催化剂由钴Co、铝Al和磷钼酸盐MPMoO组成。其中，钴为该催化剂的活性组分。该催化剂的制备方法为：先采用猝冷法制备Co—Al合金；然后通过碱抽提猝冷Co—Al合金，除去合金中的Al，得到猝冷骨架Co催化剂；

用磷钼酸盐制备高分散性的渣油加氢裂化催化剂

通常用钼的无机或有机金属化合物作母体生产高活性的渣油加氢催化剂，在高温下这些金属母体会与硫反应生成高度分散的金属硫化物而分解，这种金属硫化物催化剂的确切存在形式至还不为人所知，好象是某种钼的硫化物形式，但可以确定不是MoS2.Lepez等人曾撰文指出，在用钼的铵盐和硫代钼酸盐作催化剂母体的渣油加氢工艺中，从重质馏分油里分离出的活性催化剂的硫／钼原子比小于2。在用硫代钼酸盐和乙酰丙酮钼作催化剂母体的Belayim常压渣油加氢过程中得到的活性催化剂的硫／钼原子比小于或等于4。我们对磷钼酸（PMA）的表明在煤液化条件下它会生成二硫二氧化钼。

新型磷钼酸盐微孔晶体的设计──具有层状结构磷钼酸盐的水热合成与结构

采用溶胶──凝胶水热晶化合成法；以钼和磷作为骨架原子合成出一种新型磷钼酸盐微孔晶体化合物．使名为ＭＰ－Ｃ（ＭＰ代表磷钼酸盐，Ｃ代表中国）．单晶结构研究表明标题化合物具有层状结构．结构基元是磷氧四面体和钼氧八面体以氧桥形式连成的多元孔系，层间以氢键相连，晶体属于单斜晶系，Ｐ２＿１／ｎ空间群．最终偏离因子Ｒ＝０．０２８．

微波辐射低聚壳聚糖磷钨酸盐催化合成丙烯酸十二酯

采用微波辐射技术,以低聚壳聚糖磷钨酸盐为酯化反应催化剂合成丙烯酸十二酯。利用正交设计实验优化了催化剂用量、微波辐射功率、微波辐射时间、反应物配比等因素对酯化反应的影响。实验结果表明,低聚壳聚糖磷钨酸盐催化剂在丙烯酸十二酯的合成中显示出较好的催化效果,微波辐射具有操作简单、反应速率快、节约能源等优点,优化的最佳条件为:微波输出功率260W、辐射时间12min、催化剂用量0.8%(质量分数)、十二醇与丙烯酸的摩尔比为1.0 ∶1.2。在此条件下,酯化产率达96%以上,反应速率提高了15倍以上。

钼磷多金属氧酸盐的结构类型及特点

本文综述了含钼磷多金属氧酸盐的结构类型及特点,提出了发展方向,对该类配合物的进一步研究具有参考价值。

丹江库区典型土壤磷的淋溶模拟研究

通过室内土柱模拟试验对湖北省丹江库区典型土壤磷的淋溶特征进行了研究。结果表明,淋溶液中的钼酸盐反应磷(MRP)的累计淋溶量和浓度都随着施肥量的增加而增加。在连续淋溶3-4次后,淋溶液中钼酸盐反应磷(MRP)的浓度达到峰值,然后随着淋溶的持续进行,其浓度逐渐下降,最后变化趋势趋于平稳。磷的淋溶受土壤粘粒含量的影响较大,尤其当土壤的粘粒很高时,它的影响程度表现更明显。湖北省丹江库区的3种主要土壤:黄棕壤、紫色土和石灰土,相同条件下,淋溶液中钼酸盐反应磷的淋溶量和浓度大小顺序依次为:石灰土>紫色土>黄棕壤,因此,石灰土中磷发生淋溶损失的程度比较大,而黄棕壤则比较小。