铈磷钼钒杂多酸盐催化过氧化氢氧化环己烷

用稀土元素铈取代磷钼钒杂多酸合成了Keggin型稀土铈磷钼钒四元杂多酸盐(Ce HPMo11VO40·n H_2O),采用XRD和FTIR对该杂多酸盐的结构进行了表征。并将其作为催化剂应用于H_2O2氧化环己烷制备环己醇和环己酮的反应中,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间、H_2O2用量对反应的影响。实验结果表明:反应最佳条件为n(环己烷)=0.1mol,n(Ce HPMo11VO40·n H_2O)=0.2 mmol、反应温度为75℃、反应时间为9 h、n(H_2O2)=0.2 mol(质量分数为30%),在此条件下,环己烷的转化率达到41.29%,环己醇和环己酮的总收率可达27.49%。

磷钼钒杂多酸盐M_xH_yP_2Mo_(15)V_3O_(62)的合成及其催化性能研究

合成了Dawson型磷钼钒杂多酸盐,通过苯甲醛乙二醇缩醛反应,研究了催化剂用量、种类对反应过程的影响,并讨论了催化剂的重复使用性能。结果表明,YH6P2Mo15V3O62/Pa催化剂对苯甲醛和乙二醇缩醛反应具有较好的催化活性;随着催化剂用量的增加,苯甲醛的转化率逐渐增大,催化剂用量增加到0.2 g时,转化率达到93.3%;之后,苯甲醛的转化率随催化剂用量增加变化很小,0.2 g为催化剂适宜用量;催化剂具有良好的重复使用性能。

Keggin型结构的钼钒杂多酸盐的合成与表征

本文介绍了以Na2MoO4·2H2O和NH4VO3为原料，在丙酮／乙醇-HC1体系中合成（n－Bu4N）3VMo12O40，开利用红外、紫外-可见、差热-热重、循环伏安和X-射线衍射对此进行了表征。

SiO_2负载钴取代磷钼钒杂多酸盐催化氧化环己烷反应

采用超声波浸渍法制备系列负载型Dawson钴取代磷钼钒杂多酸盐,用傅里叶变换红外光谱、X射线衍射、比表面积测定等方法对催化剂进行表征,并将其用于催化环己烷选择氧化制备环己醇与环己酮的反应中.考察负载量、反应温度、时间以及过氧化氢用量对反应活性的影响.结果表明,3mol/L盐酸处理的硅胶在超声波浸渍条件下,催化剂CoH7P2Mo15V3O62/SiO2有较好活性.在温度75℃、环己烷用量0.1mol、35%CoH7P2Mo15V3O62/SiO20.3g、反应时间10h、w(H2O2)=50%的过氧化氢用量13.6g(0.2mol)时环己烷的转化率达到56.22%,环己醇和环己酮(简称KA油)总收率达到17.19%.

Dawson-型磷钼钒杂多酸盐相转移选择催化氧化苯甲醇合成苯甲醛反应研究

以Dawson型磷钼钒杂多酸盐为相转移催化剂,用过氧化氢水溶液为氧化剂,研究了苯甲醇液相选择氧化制苯甲醛的反应.系统考察了催化剂的类型、催化剂用量、反应温度和反应时间等因素对反应的影响.结果表明:(Cpry)6HP2Mo17VO62/H2O2/H2O是一可循环使用的苯甲醇选择氧化制苯甲醛的高效环境友好催化剂体系,适宜的反应条件为,催化剂用量2μmol,H2O210mmol,反应温度80℃,反应时间8h.

钼钒磷杂多酸有机盐催化下苯与双氧水羟基化制苯酚的动力学

通过简单的酸碱中和法制备出一系列碳链长度不同的杂多酸有机盐催化剂,在苯与双氧水羟基化制苯酚的反应中比较了催化剂的性能,发现钼钒磷杂多酸三乙胺盐的活性最高。随后在该催化剂上研究了苯与双氧水羟基化制苯酚的本征动力学。结果表明,在消除内外扩散影响的前提下,该反应对于苯和双氧水的反应级数都为1级,反应活化能为93.3 kJ mol 1。研究工作为苯与双氧水羟基化制苯酚的过程开发提供了基础。

无机-有机杂多盐[Bmim]_5PMo_(10)V_2O_(40)的制备及电催化性能

合成了Keggin型磷钼钒1-丁基-3-甲基咪唑无机-有机杂化多金属氧酸盐([Bmim]5PMo10V2O40),并用元素分析、等离子体原子发射光谱、红外光谱、热重和差热分析等手段对其进行了表征。在0.5 mol/LH2SO4溶液中,考察了邻苯二酚和H2O2在[Bmim]5PMo10V2O40修饰的碳糊电极(B-PMo10V2O40-CPE)上的电化学行为。与空白碳糊电极对比发现,在B-PMo10V2O40-CPE上,邻苯二酚的氧化和还原峰的峰电位差减小了108 mV,氧化还原峰的峰电流明显增大;在-65和-200 mV出现了H2O2的不可逆还原峰,且还原峰的峰电流也明显增大。结果表明,[Bmim]5PMo10V2O40对邻苯二酚具有良好的电催化氧化还原作用,对H2O2具有良好的电催化还原作用。同时该修饰电极表现出良好的稳定性、重现性和易表面更新性。

钴取代Dawson型磷钼钒催化氧化环己烷制环己酮和环己醇

合成了Dawson型磷钼钒钴杂多酸盐,用傅立叶变换红外光谱、X射线衍射和31P核磁共振等方法表征了磷钼钒钴的结构。以环己烷为原料、H2O2为氧化剂、磷钼钒钴杂多酸盐为催化剂催化氧化制备了环己醇和环己酮,考察了催化剂的钒含量和反应条件(催化剂用量、H2O2用量、反应时间、反应温度)对环己烷氧化反应的影响。实验结果表明,钒含量适中的Co2H5P2Mo15V3O62催化剂活性最高。在Co2H5P2Mo15V3O62用量0.20 mmol、w(H2O2)=50%的双氧水用量13.6 g(0.2 mol)、反应时间10 h、反应温度75℃、叔丁醇用量30 mL的优化反应条件下,环己烷的转化率为88.37%,环己醇和环己酮的总收率可达16.56%。