钼钒砷杂多酸有机铵盐的合成及热稳定性研究

合成了 4个系列 (14种 )钼钒砷有机铵盐 .用红外光谱、 p H电位滴定、 DTA - TG对其进行表征 ,确认其分子式为 [Rn NH4- n]4[HPA](R=Me、 Et、 Pr、 Bu基 ;n=1、 2、 3、 4) ;并采用 DTA - TG、 IR进行系列盐分步切断的热性质研究 .发现其稳定性随烷基增大、取代基数目增多而增加 ;且盐的分解是分步进行的 。

钼钒砷三元杂多酸氧化还原性能研究

The redox properties of molybdovanadoarsenic heteropolyacids having keggin structure,H x[AsV nM O 12-n O 40 ]·YH 2O(n=1～4),were studied with polarography,cyclic voltammetry and XPS.It was ascertained that three redution steps for the four heteropolyacids involved 2,2,2 electrons accompanied by the adition of 1,1,1 protons.A reduction mechanism has been proposed.The oxidation ability of these heteropolyacids increases with the increase of the substitution of vanadium.

双活性中心抗菌剂磷钼钒杂多酸季铵盐的抑菌性能研究

采用水热法制备了含有不同钒原子数的Keggin型磷钼钒杂多酸季铵盐PMo_(12-x)V_xO_(40)-TBAB(x=1~4,TBAB为四丁基溴化铵),选用大肠杆菌、金黄色葡萄球菌等4种菌种进行了抑菌性能测试。结果表明,合成的4种抗菌剂对大肠杆菌等菌种均有不同程度的抑菌效果,并且随着抗菌剂中钒原子数的增加,抑菌效果逐渐增强,是TBAB的1~2倍,其中PMo_8V_4O_(40)-TBAB对大肠杆菌的抑菌效果最好。

碱金属碱土金属钼钒砷杂多酸盐的合成与表征

合成了三个碱金属，二个碱土金属的钼钒砷三元杂多酸盐。经IR、TG-DTA、pH电位滴定等手段表征，确定钾盐、铷盐、铯盐具有Keggin结构，并推断其组成分别为K4[AsVMo11O40]·H2O、H2Rb2[AsVMo11O40]·9H2O和H3Cs[AsVMo11O40]·10H2O。锶盐和钡盐不具有Keggin结构。五种盐皆不溶于水，其中锶盐和钡盐还不溶于稀酸和稀碱。

钼钒磷杂多酸有机盐催化下苯与双氧水羟基化制苯酚的动力学

通过简单的酸碱中和法制备出一系列碳链长度不同的杂多酸有机盐催化剂,在苯与双氧水羟基化制苯酚的反应中比较了催化剂的性能,发现钼钒磷杂多酸三乙胺盐的活性最高。随后在该催化剂上研究了苯与双氧水羟基化制苯酚的本征动力学。结果表明,在消除内外扩散影响的前提下,该反应对于苯和双氧水的反应级数都为1级,反应活化能为93.3 kJ mol 1。研究工作为苯与双氧水羟基化制苯酚的过程开发提供了基础。

新型磷钼钒杂多酸季铵盐催化氧化苯制苯酚

采用碱式碳酸钴、四丁基溴化铵和磷钼钒杂多酸反应合成系列新型Dawson型磷钼钒酸季铵盐Co(8-n)/2(Bu4N)nP2Mo16V2O62(n=1～8),其中(Bu4N+是C16H36N+)。将其用于乙腈作溶剂,30%过氧化氢作氧化剂催化氧化苯制苯酚的反应过程中,考察了催化剂种类对反应的影响。结果表明,催化剂中各组分在双氧水作用下催化活性较高,任一组分单独作用时催化活性较低,只有当催化剂中钴盐、季铵盐与磷钼酸配比合适时,催化效果才会最优,其中Co2(Bu4N)6P2Mo16V2O62的催化活性最优。在最佳合成条件下,即苯5mL、30%双氧水10mL、催化剂0.176g、乙腈25mL、反应温度65℃、反应时间6h,苯的转化率达40.4%,苯酚的选择性达85%,且催化剂重复使用情况良好。

钼钒砷三元杂多酸催化性能的研究

本文合成了四个钼钒砷三元杂多酸：Hx[AsVnMo12-nOy]ZH2O=1-4，简讯Vn。经元素分析，pH电位滴定，差热热重分析、红外等确定了结构组成。用程序升温还原（TPR）研究了它们分别与H2和CO反应的氧化催化性能，发现，随钒取代增多，活性降低。在微型反应器中，考查了V1和V3时叔丁醇生成甲基丙烯醛的催化作用，发现V1活性高于V3，选择性则是V3高于V1。即随钒取代增多，活性降低，选择性提高。

无机-有机杂化钼磷、钒钼磷多酸化合物的合成与结构

通过对V2 O5 ,Na2 MoO4·2H2 O ,HF ,Ni(NO3) 2 ·6H2 O ,H3PO4和吡啶体系水热反应的研究 ,合成并表征了无机 -有机杂多酸化合物 [C5 H6 N] 3[C5 H5 N][PMo12 O40 ] ( 1 ) ,[C5 H6 N] 4[PVMo11O40 ] ( 2 )和 [C5 H6 N] 4[HPV2 Mo10 O40 ] ( 3 ) .化合物( 1 )属单斜晶系 ,C/ 2c空间群 ,a =2 .1 867( 6)nm ,b =1 .3 978( 4)nm ,c =1 .663 3( 3 )nm ,β =1 0 5.73 ( 1 0 )°,V =4 .893nm3,R =0 .0 60 4 ,Z =4 ;化合物 ( 2 )属单斜晶系 ,C/ 2c空间群 ,a =2 .1 858( 4)nm ,b =1 .3 971 ( 3 )nm ,c =1 .663 5( 3 )nm ,β =1 0 5.83 ( 3 )°,V =4 .8873 ( 1 7)nm3,Z =4 ,R =0 .0 4 63 ;化合物 ( 3 )属单斜晶系 ,P2 1n空间群 ,a =1 .1 1 2 2 ( 2 )nm ,b =1 .94 1 2 ( 3 )nm ,c=1 .2 4 84 ( 3 )nm ,β =99.89( 3 )°,V =2 .6565( 9)nm3,Z =2 ,R =0 .0 690 .

无机-有机杂多盐[Bmim]_5PMo_(10)V_2O_(40)的制备及电催化性能

合成了Keggin型磷钼钒1-丁基-3-甲基咪唑无机-有机杂化多金属氧酸盐([Bmim]5PMo10V2O40),并用元素分析、等离子体原子发射光谱、红外光谱、热重和差热分析等手段对其进行了表征。在0.5 mol/LH2SO4溶液中,考察了邻苯二酚和H2O2在[Bmim]5PMo10V2O40修饰的碳糊电极(B-PMo10V2O40-CPE)上的电化学行为。与空白碳糊电极对比发现,在B-PMo10V2O40-CPE上,邻苯二酚的氧化和还原峰的峰电位差减小了108 mV,氧化还原峰的峰电流明显增大;在-65和-200 mV出现了H2O2的不可逆还原峰,且还原峰的峰电流也明显增大。结果表明,[Bmim]5PMo10V2O40对邻苯二酚具有良好的电催化氧化还原作用,对H2O2具有良好的电催化还原作用。同时该修饰电极表现出良好的稳定性、重现性和易表面更新性。

Keggin型磷钼钒杂多酸季铵盐的合成与表征

以不同钒原子数取代Keggin型磷钼杂多酸与四丁基溴化铵反应合成了4种杂多酸季铵盐.通过红外光谱(IR)、X射线衍射(XRD)等表征手段确定了杂多酸季铵盐的结构.结果表明,在红外光谱中,随着钒原子数的增加,相应的特征峰出现了红移现象;在X射线衍射谱图中进一步确定了杂多酸季铵盐的二级结构,最后通过热重分析(TG)确定了杂多酸季铵盐结晶水的数量.

微型流动注射化学发光仪测定蔬菜中残留的有机磷农药

目的利用便携式流动注射化学发光仪和紫外降解装置,检测蔬菜中残留的有机磷农药。方法过硫酸钾在紫外光的催化下能将有机磷降解为无机磷,无机磷在酸性条件下可以和钒酸盐、钼酸盐反应生成具有氧化性的磷钼钒杂多酸,可直接氧化鲁米诺产生强而稳定的化学发光信号;根据发光强度与磷的浓度在一定范围内呈线性关系,从而实现有机磷农药的定量测定。结果测定磷的检出限为1.0×10^-10g/mL,线性范围为1.0×10^-9-3.0×10^-6g/mL,对浓度为2.0×10^-7g/mL的磷平行测定11次,相对标准偏差为2.1%;当青菜中有机磷农药的添加浓度为1.00 mg/kg和2.00 mg/kg时,方法回收率在89.5%-113.5%之间。结论此方法简便快捷、准确可靠,实现了检测仪器的自动化和微型化,为市售蔬菜中有机磷农药残留的现场检测奠定了基础。

H_5[H_3AsMo_7V_5O_40]·9.5H_2O的合成与表征

报道了H5［H3AsMo7V5O40].9．5H2O的合成和元素分析、电位滴定、差热、红外光谱及紫外光谱等表征。并通过与H3+n[AsMo12-nVnO40].mH2O（n-1~4）系列的比较，对标题化合物的结构进行了确认。

H_(3+n)[AsMo_(12-n)V_nO_(40)]·9H_2O(n=2—4)的结构

X光晶体结构分析证实H_(3+n)[AsMo_(12-n)V_+nO_(40)]·9H_2)(n=2—4)的晶体同构,空间群为P,Z=2。n=2时,a=13.951(5),b=14.137(5),c=13.556(4),α=112.44(2),β=109.49(3),γ=60.77(3)°,V=2120.2,M_r=1943.36,D_c=3.044g.cm^(-3),μ=40.90cm^(-1),F(000)=1828。用6216个I>3σ(I)的独立衍射精修结构,R=0.082;n=3时,a=13.891(7),b=14.076(5),c=13.483(5)A,α=112.34(3),α=109.26(3),γ=60.82(3)°,V=2094.5,M_r=1899.37,D_c=3.011g.cm^(-3),μ=40.63cm^(-1),F(000)=1792。用6699个I>3σ(I)的独立衍射精修结构,R=0.054;n=4时,a=13.854(3),b=14.099(2),c=13.501(4),α=112.09(2),β=109.13(2),γ=61.03(2)°,V=2103.0,M_r=1855.38,D_c=2.92(悬浮法),D_c=2.930g.cm^(-3),μ=39.71cm^(-1),F(000)=1756。用7613个I>3σ(I)的独立衍射精修结构,R=0.044。实验采用MoKα辐射,λ=0.71073,T=296K。杂多阴离子均呈准Keggin结构,12个金属原子呈无序分布,可以M(Mo/V)表示。AsO_4四面体中As—O键长1.66—1.68,O—As—O键角均在109.5°左右。畸变的MO_6八面体中,M—O键长分布在1.63—2.36范围。水分子无序处在晶胞中十四个位置上,除O_w(12)和O_w(13)外的水分子均与杂多阴离子形成氢键,且水分子间形成如沸石中那样的复杂?