室温固相反应合成钼钨磷杂多酸铵纳米微粒

采用室温固相反应法合成了钼钨磷混配杂多酸铵[(NH4)3PW6Mo6O40.8H2O],用元素分析确定了分子组成;IR,XRD,TEM,TG-DTA及BET测试结果表明,(NH4)3PW6Mo6O40.8H2O为Keggin结构的纳米粒子,平均粒径为27 nm,比表面积为134.2 m2.g-1。形成纳米微粒后,杂多阴离子的热稳定性有所下降。

介孔分子筛固载Keggin结构钼钨磷杂多酸的制备及表征

用萃取法合成了两种 Keggin结构的钼钨磷杂多酸 ,用水热法制取了 AIMCM- 41介孔分子筛 ,经离子交换制成 HAIMCM- 41 ;浸渍法制取固载型 HPA/ HAIMCM- 41催化剂。用 IR、XRD对其结构和性能进行了表征。结果表明合成的 HPA具有典型的 Keggin结构而 HAIMCM- 41具有典型的介孔性质 ,固载后 HPA的

1∶12系列钼钨磷混配型杂多酸(盐)的合成及性质研究

用分步法制备出高纯度、高产率的混配型钼钨磷杂多酸H_3PMo_6W_6O_(40)·xH_2O晶体,并合成出4种通式为Ln[PMo_6W_6O_(40)]·xH_2O(Ln=La,Ce,Pr,Nd)钼钨混配型稀土杂多酸盐及ZnHPMo_6W_6O_(40)·xH_2O杂多酸盐。

磷钼钨杂多酸铵的合成、表征及其阻燃、抑烟性能研究

采用钼酸铵、磷酸二氢钠、钨酸钠通过化学沉淀法合成了磷钼钨杂多酸铵(AMTP)。XRD、FT-IR、SEM、EDS结果表明,在n(P)∶n(Mo)∶n(W)=1∶6∶6,pH=1.5,温度为60℃的条件下反应1h,所得磷钼钨杂多酸铵纯度高,结晶状态良好且无明显的团聚现象;按ω(AMTP)=5%将AMTP添加到不饱和聚酯树脂(UPR)中。结果证实,UPR氧指数(LOI)从纯树脂的19.6%上升至24.2%,垂直燃烧等级(UL94)达V-2级,烟密度等级(SDR)从75.25降至70.27,最大烟密度(MSD)从95.73下降至92.16,烟密度等级满足国家对B1级电器类热固性塑料的使用要求。

磷钨钼杂多酸催化氧化环己醇清洁合成己二酸

以自制H3PW6Mo6O40·nH2O为催化剂,在无有机溶剂、相转移催化剂的情况下,用过氧化氢氧化环己醇合成己二酸。探讨了催化剂用量、过氧化氢用量、反应时间、反应温度对反应的影响。在优化条件下,即n(环己醇)∶n(磷钼钨杂多酸)∶n(过氧化氢)=100∶0.15∶500,在120℃反应8h,己二酸的分离收率达82%。

钼钨磷混配杂多酸铵纳米微粒的固相合成与表征

采用室温固相反应法合成了钼钨磷混配杂多酸铵(NH4)3PW6Mo6O40·8H2O产物,用元素分析确定了分子组成,其结构、性质、颗粒大小、表面形状分别用红外光谱、X-射线粉末衍射、透射电镜、热分析和比表面积测试等手段进行了研究.结果表明:产物为Keggin结构的纳米粒子,平均粒径为12nm,比表面积为134.2m2·g-1,形成纳米微粒后,杂多阴离子的热稳定性有所下降.

磷钼钨杂多酸-L-半胱氨酸自组装膜电极的电化学性质

磷钼钨杂多阴离子通过分子间静电作用吸附在Ｌ－半胱氨酸自组装单分子膜修饰金电极表面．制备了磷钼钨杂多酸－Ｌ－半胱氨酸自组装超分子膜电极，探讨了成膜条件，采用循环伏安（ＣＶ）、计时库仑（ＣＣ）、水平衰减全反射傅立叶变换红外光谱（ＡＴＲ－ＦＴＩＲ）表征了膜的组成及电化学性质．实验发现，该膜电极在１．０ ｍｏｌ．Ｌ～（－１）Ｈ２ＳＯ４溶液中，于０．８～－０．２Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）间ＣＶ扫描出现３对稳定、可逆的氧化还原峰，计时库仑法计算了薄膜内的电子传递系数Ｄ为２．６４×１０～（－７）ｃｍ～２·ｓ～（－１）。

活性炭固载磷钼钨杂多酸催化合成醋酸正丁酯

采用在 80～ 90℃的水浴中蒸发水分的方法 ,用活性炭对磷钼钨杂多酸进行了固载。并利用所制备的活性炭固载型杂多酸催化剂 ,探讨了醋酸正丁酯的合成反应条件。结果表明 ,加入 5ml环已烷作带水剂 ,采用醇酸的摩尔比为 1∶ 1 .1 ,即加入 1 0 ml冰醋酸和 1 4.4ml正丁醇 ,使用 1 .0克该固载型催化剂 ,用分水装置 ,在回流条件下反应 2小时 ,酯产率可达 92 .3%。所用的负载型杂多酸催化剂重复使用四次后 ,产率仍有 74.4%。

二茂铁-磷钼钨杂多酸超分子膜电极电化学性能的研究

采用电化学方法在导电基体玻碳 (GC)电极上制备了二茂铁 -磷钼钨杂多酸超分子膜电极(Fc8PMo6W6 GCCME) ,研究了它在 2 .0mol·L- 1 H2 SO4溶液中的电化学行为 ,该电极进行伏安扫描时 ,既保持了杂多酸的电化学活性和电催化性能 ,又具有超分子的电催化效应 .它对酸性水溶液中的过氧化氢有电催化还原作用 。

磷钼钨杂多酸[Smim]_3[PMoW_3O_(24)]/过氧化脲在环己烯环氧化反应中的应用

合成了一种含钼钨的杂多酸[Smim]3[PMoW3O24](Smim:1-庚基-3-甲基咪唑),并对其进行了表征,以此为催化剂设计了一种可循环且环境友好的催化体系:[Smim]3[PMoW3O24]/UHP(过氧化脲)/[Smim]PF6/环己烯。此体系不仅可以催化环己烯环氧化反应达到较好效果,而且避免了传统有机溶剂的使用,且使反应在均相体系中进行,产率可达到93%以上,而且溶剂和催化剂可以循环使用。

活性炭负载磷钼钨杂多酸银盐催化合成环己酮乙二醇缩酮

以活性炭为载体,制备了负载的磷钼钨杂多酸银盐催化剂,并以环己酮、乙二醇为原料,考察了该催化剂催化合成环己酮乙二醇缩酮的活性.研究了催化剂负载量、用量、反应条件(时间、温度、酮醇摩尔比)等因素对缩合反应收率的影响.实验表明,活性炭负载磷钼钨杂多酸银盐是合成环己酮乙二醇缩酮的良好催化剂,当负载量为30时,催化剂用量为环己酮质量的8,n(环己酮):n(乙二醇)=1:1.8,反应温度为110～120℃,反应时间为60min,环己烷为带水剂,环己酮乙二醇缩酮收率可达到90.2.

固体磷钼钨杂多酸银盐催化合成醋酸异戊酯

制备了固体磷钼钨杂多酸银盐 ,并以此为催化剂 ,对醋酸异戊酯的合成反应进行了研究 ,探讨了催化剂用量、醇酸摩尔比、反应时间和催化剂重复使用对酯产率的影响。结果表明 :在异戊醇用量为0.25mol的情况下 ,以环己烷为带水剂 ,用磷钼钨杂多酸银盐为催化剂 ,催化剂用量为1.5g ,醇酸摩尔比为1∶1.4 ,在回流温度下反应2h后 ,再用分水装置反应1h ,酯产率达87.6 %。

活性炭固载磷钼钨杂多酸催化合成邻苯二甲酸二辛酯的研究

采用在80-90℃的水浴中蒸发水分的方法，用活性炭对磷钼钨杂多酸进行了固载.并利用所制备的活性炭固载型磷钼钨杂多酸催化剂，探讨了邻苯二甲酸二辛酯的合成反应条件．考察了杂多酸固载化条件、醇酸摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间、带水剂用量对酯化反应的影响．在优化条件下回流反应，邻苯二甲酸二辛酯的收率为92．2％，催化剂可重复使用．

磷钼钨杂多酸-3,3′,5,5′-四甲基联苯胺电荷转移复合物的形成与光谱研究

采用紫外 -可见光谱和红外光谱法研究了磷钼钨杂多酸和 3,3′,5 ,5′-四甲基联苯胺形成的电荷转移复合物的性质 ,结果表明杂多阴离子为 Keggin结构 ,电荷转移复合物的特征吸收波长为 660 nm,在聚乙烯醇介质中 。

Keggin结构磷钼钨杂多酸的合成及其催化氧化燃油超深度脱硫的研究

以一种新型简便的低温酸化醚萃取法制备了一系列Keggin结构磷钼钨杂多酸催化剂,其结构和组成经FT-IR,XRD和XRF表征,并对其进行催化氧化脱硫性能研究。结果表明,控制酸化溶液pH、采用低的滴加温度是实现钼钨比可控、合成具备Keggin结构的磷钼钨杂多酸催化剂的关键。以双氧水为氧化剂,考察磷钼钨杂多酸催化剂对模拟汽油中的噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩的氧化性能。研究发现,随着杂多酸钼钨比的增加,催化氧化脱硫活性呈先增加后降低的趋势,其中H3PMo6.1W5.9O40杂多酸的催化氧化脱硫性能最优,对废机油裂解得到的汽柴油中噻吩类有机硫的完全转化时间为12h。

磷钼钨杂多酸还原态的电子自旋共振研究

合成了一个系列具有Keggin结构的磷钼钨杂多酸H_3PMo_(12-n)W_nO_(40)(n=0,3,6,9,11,12).用电子自旋共振(ESR)方法研究了这些杂多酸的还原性.结果表明,在还原态的杂多酸中,除了因失去桥氧产生的Mo^(5+)信号A(其g_(?)~A=1.952,g_(?)~A=1.852)外,钨取代后产生另一Mo^(5+)信号B,其g_(?)~B=1.923,g_(?)~B=1.877.该信号被认为是由于杂多酸中钼的端氧还原所致.由此提出钨的取代影响了杂多酸的氧化还原性,即桥氧的稳定性相对增强,端氧的稳定性相对减弱.

Dawson结构钼钨磷杂多配合物氧化还原性质的研究

利用极谱和循环伏安方法研究了九种稀土Dawsen结构钼钨磷杂多配合物K_5(NH_4)_(10)H_2[Ln(P_2Mo_3W_(14)O_(61)_2]·xH_2O(Ln=La^(3+),Ce^(3+),Pr^(3+),Nd^(3+),Sm^(3+),Eu^(3+),Gd^(3+),Dy^(3+),Yb^(3+))在水溶液中的氧化还原性质,讨论了配原子和酸度因素对杂多阴离子氧化还原性质的影响,对不同稀土元素杂多阴离子的氧化还原顺序进行了比较,并用静电模型对其进行了合理的说明。

磷钼钨杂多酸修饰金属有机骨架MOF-5复合材料吸附亚甲基蓝

采用水热合成法,在合成金属有机骨架MOF-5的过程中引入活性组分磷钼钨杂多酸(H6P2Mo15W3O62),制备出一种新型吸附剂H6P2Mo15W3O62/MOF-5。利用H6P2Mo15W3O62/MOF-5材料对亚甲基蓝溶液进行了材料的吸附性能研究,探讨了亚甲基蓝溶液的初始p H值和初始浓度以及不同吸附温度对吸附量的影响。结果表明,在较低的温度和亚甲基蓝溶液较低的初始p H值的条件下,有利于H6P2Mo15W3O62/MOF-5对亚甲基蓝的吸附。实验结果能够较好地符合Langmuir吸附等温式以及二级动力学模型,对亚甲基蓝的最大吸附量可达401.6 mg/g。热力学参数ΔG<0、ΔH<0和ΔS>0,表明H6P2Mo15W3O62/MOF-5对亚甲基蓝的吸附过程是自发、放热的。此外,还探讨了H6P2Mo15W3O62/MOF-5对甲基紫、孔雀石绿、罗丹明B和甲基橙等其它染料的吸附性能,结果表明,H6P2Mo15W3O62/MOF-5对阳离子染料有较好的吸附效果。

磷钼钨杂多酸作显色剂快速测定水果蔬菜中Vc的含量

本文建立了磷钼钨杂多酸（Ｈ３ＰＭＯ３Ｗ９Ｏ４０）作显色剂快速测定水果蔬菜中Ｖｃ的新方法。研究了酸度、杂多酸用量、显色时间等因素对测定的影响。被还原的Ｈ３ＰＭＯ３Ｗ９Ｏ４０在６８０ｎｍ处有最大吸收。抗坏血酸在０—０．８ｍｇ／５０ｍｌ范围内符合比尔定律。回收率为９８．０—１０３．６％。本法用于水果、蔬菜中Ｖｃ的测定，有较高的灵敏度和选择性。本法不受柠檬酸、草酸的干扰，且常温下５ｍｉｎ显色完全。

[π-C_5H_5N(CH_2)_(15)CH_3]_3[PMoW_3O_(24)] / H_2O_2:高效的环境友好且可再生的烯烃环氧化磷钼钨杂多酸催化体系(英文)

研究了一种可循环并且环境友好的催化体系:[π-C_5H_5N(CH_2)_(15)CH_3]_3[PMoW_3O_(24)] /过氧化氢/乙酸乙酯/烯烃.此体系不仅可以催化烯烃的环氧化反应,而且避免了对含氯溶剂的使用.反应在过氧化氢/乙酸乙酯的两相体系中进行,可以将多种烯烃转化为相应的环氧化物,且产率较高.此催化剂具有反应控制相转移的特征,反应结束后可以回收再利用.采用Raman, IR,31P MAS NMR和31P NMR等手段对新鲜及重复使用过的催化剂进行表征.结果表明:新鲜催化剂[π-C5H5N(CH2)15CH3]3[PMoW3O24]是一种混合物,含有多种过氧磷钼钨酸盐,如{PO4[MoO(O2)2]4}3 -, [(PO4){Mo3WO20}]3 -, [(PO4){Mo2W2O20}]3 -,[ (PO4){MoW3O20}]3 -和{PO4[WO(O2)2]4}3 -.当过氧化氢被完全消耗后,这些小的活性物种就会聚合成具有混合多原子的Keggin型杂多阴离子,形成M-Ob-M (M =W或Mo)和M-Oc-M键.