铁基硅酸盐凝胶固化含砷化合物及固废的研究

有色重金属矿冶过程中,大量含砷化合物及固废暴露在环境中,给周围水土带来巨大环境危机。由于具有良好的砷酸盐亲和力,铁离子及其化合物是常用的化学固砷药剂的主要成分。无论在砷污染物固化还是砷污染场地修复,硅酸盐及水化过程是重要的砷物理阻隔手段。基于此,本工作合成了一种铁基硅酸盐凝胶,评价了其用于典型砷化合物[Na_(3)AsO_(4), Ca_(3)(AsO_(4))_(2),AlAsO_(4)和FeAsO_(4)·2H_(2)O]及有色冶金炼砷污泥的固化/稳定性能,探究了固砷机制。结果表明,Si/Fe摩尔比为1:4的铁基硅酸盐凝胶能有效固化Na_(3)As O_(4)和FeAsO_(4)·2H_(2)O。但固化Ca_(3)(AsO_(4))_(2)和AlAsO_(4)过程中,由于砷酸盐和硅酸盐之间的竞争反应,砷的毒性浸出比未固化时高。引入CaO可以抑制竞争反应,提高Ca_(3)(AsO_(4))_(2)和AlAsO_(4)的固砷率,达到98%以上的固砷率。Fe和Ca共沉淀以及物理封装的协同效应是固化/稳定含砷化合物及固废的原因。以含砷化合物为核心,铁基硅酸盐凝胶/C-S-H凝胶为外壳的核-壳结构,在与周围环境接触时,能有效固化含砷化合物及固废,降低浸出毒性。长期稳定性测试表明,在pH值为8时,铁基硅酸盐凝胶固化的含砷化合物及固废在30天内保持较好的稳定性。从酸性到碱性条件下,固化体的砷毒性浸出浓度均低于5 mg/L。本工作所提出的CaO辅助铁基硅酸盐凝胶在含砷固废和砷污染土地的固定化方面表现出巨大的潜力,为含砷污染物固化提供了一种新途径。

基于CaO改性的铜渣系磷酸盐材料及其重金属吸附机制

我国铜渣堆积导致的占地效应和污染效应问题日益严重.本研究以CaO为改性材料,制备一种高效去除重金属(Pb、Cr、Cd、Cu和Ni)的铜渣系磷酸盐吸附材料.通过扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射仪(XRD)等测试技术表征了CaO的添加量对铜渣系磷酸盐材料结构的影响,利用吸附动力学和傅里叶红外分析仪(FTIR)探讨了改性材料在CaO-SiO_(2)-Fex Oy-P_(2)O_(5)四元体系中对重金属的吸附机理.结果表明:(1)随着CaO的增加材料逐渐由层块状解体生成多孔结构.CaO的添加会使Fe离子从Fe_(2)SiO_(4)和Fe_(3)O_(4)结构中释放,促进铁基磷酸盐凝胶的生成,从而增强磷酸盐对铜渣的凝结性;(2)CaO添加量为铜渣的3%时,四元体系对重金属的吸附能力最强,除Cd和Cu在600 mg·L^(-1),Cr在200 mg·L^(-1)符合准一级动力学外,其余浓度下均更加符合准二级动力学模型,理论吸附能力依次为Pb(476.19 mg·g^(-1))>Cd(112.36 mg·g^(-1))>Ni(90.09 mg·g^(-1))>Cr(86.21 mg·g^(-1))>Cu(81.97 mg·g^(-1));(3)在CaO-SiO_(2)-Fex Oy-P_(2)O_(5)四元体系中,对Pb、Cd、Ni的吸附主要由铁基磷酸盐凝胶共沉降和Si—O—Si(Si—O—Me)四面体形成的网络结构固定协同作用,然而对Cr的吸附以Si—O—Si四面体形成Si—O—Me非桥接氧结构固定为主,对Cu的吸附则主要以铁基磷酸盐凝胶共沉降为主.本研究提供了以废治污的新思路,为重金属污染提供新的解决办法.