铁氰化钆修饰电极的固态电化学及电催化性能

制备了一种新的稀土铁氰化物——铁氰化钆(GdHCF),并对其进行了表征.元素分析、EDX和TGA结果表明,GdHCF的计量式为NaGdFe(CN)6·12H2O(在NaCl溶液中制备),红外光谱结果显示GdHCF晶体中有两种形式的水分子存在,一种是靠氢键结合的填隙水分子(5个),一种是与Gd配位的配位水分子(7个);XPS结果表明GdHCF中铁为+2价,钆为+3价.将GdHCF固定到石墨(SG)电极上(GdHCF/SG),研究了它的固态电化学性能,其循环伏安曲线上表现出一对良好且稳定的氧化还原峰,式量电位E0′几乎不随扫速而变化(在10￣300mV·s-1范围内,E0′平均值为(197±3)mV);并且E0′与支持电解质中阳离子(Na+)活度的对数(lgaNa+)之间呈线性关系,斜率为54.1mV,这一特性关系可用于测定NaCl溶液中Na+的活度.进一步研究的结果表明,GdHCF对神经递质多巴胺(DA)和抗坏血酸(AA)的电化学氧化均具有催化作用,催化电流随DA(或AA)浓度的增加而增加.

铁氰化钆修饰电极的制备及表征

应用电化学循环扫描法于玻碳电极表面沉积并形成铁氰化钆修饰电极(GdHCF/GC),扫描电镜(SEM)显示,有两种大小和外形明显不同的颗粒状GdHCF附着在电极表面.红外光谱表明,GdCHF的C≡N弯曲振动吸收峰出现在2062.5 cm-1处.循环伏安法测试表明,在0.2 mol/L NaC l溶液中,GdHCF/GC电极出现两对氧化还原峰,扫速为20 mV/s时,其氧化还原峰的式量电位分别为E0’(I)=192.5 mV和E0’(II)=338.5 mV.研究了不同支持电解质对GdHCF/GC电极电化学性能的影响,GdHCF对Na+离子有优先选择性.

铁氰化钆修饰电极对鸟嘌呤的电催化氧化及应用

用电化学沉积法制备了稀土铁氰化钆修饰玻碳电极(GdHCF/GC/CME),考察了该电极对鸟嘌呤的电催化氧化性能,同时根据Fenton反应产生的羟基自由基对鸟嘌呤的氧化作用和修饰电极氧化作用之间的竞争机理,对抗坏血酸清除羟基自由基进行了初步评价。实验结果表明,修饰电极对鸟嘌呤具有很好的电催化氧化性能。在HAc-NaAc缓冲液(pH=5.1)中,鸟嘌呤在1.0×10-6～4.6×10-5mol/L浓度范围内与其氧化峰电流呈良好的线性关系,其线性回归方程为Ip(μA)=0.1112C+2.8715,r=0.9889;检出限为3.3×10-7mol/L。以此电极评价抗坏血酸对羟基自由基的清除作用,取得了较好的效果,为羟基自由基清除剂的筛选提供了一种新的方法。