缺失P-铁硫原子簇的钼铁蛋白的重组研究

棕色围氮菌(Azotobacter vinelandii)铜铁蛋白经邻菲啰啉处理后,克分子消光系数δ_(100nm)和圆二向色性克分子消光系数△δ_(450nm)以及乙炔还原活性都随着 P-cluster 中 Fe 原子被螯合数目的增加而降低;而与由 Mo、Fe、S 和 DTT 组成的溶液重组后,吸收光谱、圆二色谱和乙炔还原活性又都随着金属组成的恢复而恢复。结果表明,重组溶液使邻菲啰啉处理而缺失 P-cluster 的铝铁蛋白因重新组装 P-cluster 而恢复活性,从而再次证明了 P-cluster 是钼铁蛋白还原底物所不可缺少的重要部分。

双三苯膦铁硫原子簇合物(μ-n-C_4H_9S)(μ-CH_3OCOCH_2CH_2S)Fe_2(CO)_4(PPh_3)_2的合成及晶体结构

通过(μ-BrMgS)(μ-n-C_4H_9S)Fe_2(CO)_6与CH_2=共轭加成及中间物的醇解反应先制得(μ-n-C_4H_9S)(μ-)Fe_2(CO)_6,然后进一步将它同PPh_3反应制得标题配合物,该簇合物晶体属C2/c空间群,α=30.892(4),b=12.454(2),c=25.725(4);β=91.46(1)°,Z=8;Dc=1.284 g/cm^3;R=0.060,其簇核由2个铁原子和2个硫原子构成蝶式结构,2个三苯膦配体处于铁—铁变键反位,2个桥硫原子上的取代基团均以e键与硫原子相连。

双-μ-烃硫六羰基二铁羰基取代反应的研究——三苯膦铁硫原子簇络合物的合成及结构

通过非对称型双-μ-烃硫六羰基二铁同三苯膦的反应合成了十四个新的三苯膦Fe-S原子簇络合物,讨论了三苯膦对络合物C≡O的IR和S—烃基的~1HNMR的影响,确定了三苯膦在络合物中的空间取向。

有机铁硫原子簇化合物薄层色谱展开剂优化快速选择

本文介绍了薄层色谱最佳展开剂组成的快速选择方法。首先利用对半优化法粗选最佳展开剂大概用量范围;其次绘制△Rt-ε0图预测展开剂系统:最后用数字分析法算出展开剂各组分最佳配比值。并用于有机铁硫原子簇化合物[1,2]的薄层分析。

铁硫二元团簇的产生及其紫外光解

用激光蒸发固体样品的方法产生了各种铁硫原子簇离子Fe_nS_m^+(n=1-13,m=1—13),并且用串级飞行时间质谱仪研究了这些团簇离子的紫外激光解离规律.实验发现,所有组成为m=n,m=n-1与m=n+5的离子均具有较大的丰度,表明它们具有较好的稳定性.各种Fe_nS_m^+离子的紫外光解结果显示出,当n<<m 时,主要失去S 原子,直至n≈m,而当n≈m 时,主要产物则是Fe 和S 原子数目相近的更小的团簇离子.对实验结果的分析表明,Fe_nS_n^+离子的结构与铁硫蛋白中的Fe_nS_n 原子簇核心相类似,而Fe_nS_m^+(m>n)离子的结构为在Fe_nS_n^+核心外围再键合上其他的S 原子.

(μ-巯基)(μ-烃硫)六羰基二铁Michael型反应的研究(Ⅱ)——(μ-β-腈乙基硫)(μ-烃硫)六羰基二铁的合成及Michael反应机量

一系列(μ-巯基)(μ-烃硫)六羰基二铁(μ-HS)(μ-RS)Fe_(2)(CO)_(6),在六氢吡啶、三氟醋酸或中性条件下同丙烯腈能发生Michael型反应,生成非对称型含μ-β-腈乙基新颖铁硫原子簇络合物,(μ-RS)(μ-NCCH_(2)CH_(2)S)Fe_(2)(CO)_(6)。确定了所有络合物的结构及某些络合物的构象体种类和比例。并对该反应的自诱导、碱诱导和三氟醋酸抑制反应的机理进行了初步讨论。

(μ'-巯基)(μ-烃硫)六羰基二铁Michael反应的研究(Ⅲ)-α,β-不饱和有机物的反应活性及(μ-β-酮乙基硫)(μ-烃硫)六羰基二铁的合成

一系列(μ-巯基)(μ-烃硫)六羰基二铁(A),(μ-HS)(μ-RS)Fe_(2)(CO)_(6),同甲基乙烯基酮能发生Michael型反应,生成非对称型合β-酮乙基新颖铁硫原子簇络合物,(μ-RS)(μ-CH_(3)CCH_(2)CH_(2)S)Fe_(2)(CO)_(6)。此反应具有自诱导,碱诱导和酸抑制的特点。

(μ-巯基)(μ-烃硫)六羰基二铁Michael型反应的研究(Ⅰ)——(μ-β-酯乙基硫)(μ-烃硫)六羰基二铁的合成和鉴定

合成了非对称型合μ-β-酯乙基的12个新铁硫原子簇络合物(H-RS)·(μ-P′OCCH_(2)CH_(2)S)Fe_(2)(CO)_(6)。此外还根据硫桥上所连基因,尤其是乙撑基—CH_(2)CH_(2)—的化学位移和积分值,进一步确定了某些络合物的构象休种类及比例。并对反应的某些特点和机理进行了初步讨论。