Co(Ⅱ)Fe(Ⅲ)氰根桥联配合物中的铁磁相互作用

用振动样品磁强计和穆斯堡尔谱学方法研究了普鲁士蓝类配合物K0.1Co1.4[F e(CN)6].5.5H2O的磁相互作用类型.当测量温度从室温降到低温时,该配合物表现为从顺磁相到铁磁相的变化,相变点在TC=11.5 K附近,宏观磁性表现为典型的铁磁性相互作用.

采用横向铁磁交互作用的随机场伊辛模型的量子退火算法

通过数值对角化分析瞬时基态和第一激发态,提出基于横向铁磁交互的量子退火的优势.采用贝特近似作为实际执行的算法,给出相应的模拟结果,并对传统量子退火、基于横向铁磁交互作用的量子退火和模拟退火算法的剩余误差进行比较.结果表明:所提算法能有效提高传统量子退火在随机场伊辛模型中的收敛速度;利用量子波动的选择空间可以有效实现量子退火的最佳性能.

层间有反铁磁交换相互作用的磁性超晶格的推迟模式

我们用等效介质理论计算了层间有反铁磁交换的侧向超晶格 .当外场垂直于磁性或非磁性层时 ,在这种超晶格中存在两种磁序 :反转自旋 ( flop)和平行自旋磁序 .我们发现 ,这两种磁序的表面模的频率随外场和层间耦合的变化情况很不同 .前一种磁序中 ,模式的频率对层间耦合非常敏感 。

邻苯二甲酸单甲酯双核铜配合物的强反铁磁性和磁构关联研究

以邻苯二甲酸单甲酯(mMP)为配体合成了一个新的双核铜配位化合物[Cu_2(mMP)_2(H_2O)_2]_2·2H_2O(1),并通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射等方法对化合物晶体结构进行了表征.化合物1通过四羧酸桥联的方式形成了桨轮状双金属笼结构.每个Cu(Ⅱ)离子采用四方单锥的五配位构型,其中四个氧原子来自于四个不同的邻苯二甲酸单甲酯配体,轴向位置上的氧原子则来自于水分子.配化水分子和溶剂水分子与配体中未配位的氧原子形成了分子间氢键,并进一步形成三维网络结构.磁性数据显求双核铜内为强的反铁磁交换作用,磁耦合作用常数2J=-324 cm^(-1).通过与相关双核铜化合物的对比,详细分析了化合物的磁构关联并讨论了羧酸类双核铜中强反铁磁性作用的结构因素.研究表明,影响羧酸类双核铜强反铁磁性作用的主要结构因素是配体中桥联双核铜的O-C-O部分的电子结构.

邻苯二甲酸单乙酯铜配合物的晶体结构与强反铁磁性(英文)

Copper(Ⅱ)carboxylates have been extensivelystudied from different points of view because thecarboxylato anions exhibit different bonding

二维含铁磁耦合费米气体磁学性质的研究

在平均场理论的框架下,推导出外磁场中具有铁磁耦和作用的二维费米气体的自洽方程,在此基础上,运用量子统计力学研究系统的磁学性质.结果表明总磁化强度密度随磁场强度的增大会出现极大值点,且随铁磁耦合强度增大,极大值点向磁场减弱的方向移动.总磁化强度密度也随Lande因子的增大,发生由抗磁性向顺磁性的转变.

含铁磁耦合玻色气体磁化率的研究

采用平均场理论研究三维含铁磁耦合相互作用玻色气体的磁化率,讨论了磁化率χ与约化温度t、约化铁磁耦合常数珔I、朗德因子g以及约化磁场强度h的关系.结果表明,顺磁性和弱铁磁耦合强度下铁磁性的增加均有利于磁化率的增大.

三维含铁磁耦合荷电旋量玻色气体比热容的研究

应用平均场理论,研究了三维铁磁耦合相互作用荷电旋量玻色气体的比热容.讨论了在不同条件下比热容与约化铁磁耦合常数I珔、朗德因子g、约化磁场强度h和约化温度t的关系.结果表明:在恒定的磁场中,比热容随铁磁性的增强而减小直至达到饱和状态;顺磁性的增强会降低系统的比热容,而抗磁性的增强会升高系统的比热容.

基于氮氧自由基配体的锰和钴双核配合物的分子结构和磁性

合成了2个基于氮氧自由基配体且结构类似的双核配位化合物,其分子式分别为[Mn_(2)(hfac)_(4)(NIT-mo-pmy)_(2)](1)和[Co_(2)(hfac)_(4)(NIT-mo-pmy)_(2)](2),其中hfac=六氟乙酰丙酮,NIT-mo-pmy=2-(2-甲氧基-5’-嘧啶基)-4,4,5,5-四甲基咪唑啉基-3-氧-1-氧自由基。2个配合物均属于三斜晶系P1空间群,其双核配位单元进一步构筑为中心对称的平行四边形分子阵列。变温磁化率的测试表明,在2个配合物中,中心离子和氮氧自由基单元之间存在反铁磁交换作用。借助构效关系研究,分析了磁作用强度的差异。通过适当近似的磁化学模型,对Mn(Ⅱ)配合物的磁性行为进行了定量拟合,并与相关化合物磁作用强度进行了比对、分析。

草酰胺桥联异三核配合物的电化学及磁学性质

合成了 2种不对称草酰胺桥联异三核配合物 { [Cu( oxca) ]2 M( H2 O) 2 } [oxca表示 N-( 2 -羧基苯 )·N -( 3-氨丙基 )草酰胺三价阴离子 ,M=Co2 +,Ni2 +]。用元素分析、红外光谱、电子光谱等对所合成配合物进行了表征。在 DMSO中采用循环伏安法研究了配合物的电化学性质。在 4～ 30 0 K范围内测量了{ [Cu( oxca) ]2 Co( H2 O) 2 }体系的变温磁化率 ,经拟合得磁参数 J=-2 8.0 9cm- 1。结果表明 ,异三核配合物分子内金属离子间存在反铁磁交换作用。

N-(2-羧基苯)-N’-(3-氨丙基)草酰胺桥联异双核配合物的合成、电化学性质和磁性

合成了 4种不对称草酰胺桥联异双核配合物 [Cu( oxca) M( phen) 2 ]Cl O4· 2 H2 O[oxca表示 N -( 2 -羧基苯 ) -N -( 3-氨丙基 )草酰胺三价阴离子 ,phen代表邻菲啉 ,M=Mn、Co、Ni、Zn].用元素分析、红外光谱、电子光谱、热分析及室温磁矩等对所合成配合物进行了表征 .在 DMSO溶剂中采用循环伏安法研究了配合物的电化学性质 .在 4～ 30 0 K范围测量了 Cu( ) -Mn( )和 Cu( ) -Ni( )的变温磁化率 ,经拟合分别得磁参数 J=-1 0 .5 6 cm- 1 和 J=-1 7.0 8cm- 1 ,表明在异双核配合物中金属离子间有较弱的反铁磁性自旋交换作用 .

稀土-过渡金属桥联异四核配合物的磁性及电化学研究

合成了两种不对称草酰胺桥联异四核配合物[Cu(oxca)]3M(H2O)2·5H2O[oxca表示N (2 羧基苯)·N′ (3 氨丙基)草酰胺三价阴离子,M=Nd(Ⅲ),Gd(Ⅲ)]。用元素分析、红外光谱、电子光谱等对所合成配合物进行了表征。在DMSO中采用循环伏安法研究了配合物的电化学性质。在4～300K范围内测量了[Cu(oxca)]3Gd(H2O)2·5H2O体系的变温磁化率,经拟合得磁参数J=0.537cm-1。结果表明异四核配合物分子内金属离子间存在较弱的铁磁性自旋交换相互作用。

叠氮根桥联双核锰(Ⅱ)配合物的合成及磁学性能表征

通过常温溶液法合成了一例双核锰(Ⅱ)的配合物,[Mn2(μ1,1-N3)2(N3)2(bpbp)].2H2O(1,bpbp=3,3′-bis-Dimethylamino-1,1′-pyridine-2,6-diyl-bispropenone),同时对此配合物进行了单晶结构表征及变温磁化率的测定.测试结果表明:该配合物为三斜晶系,空间群为P-1,单胞参数为a=10.526(2),b=10.965(2),c=10.965(2),α=94.42(3)°,β=105.96(3)°,γ=96.80(3)°,V=2003.0(7)3,Z=2;双核二价锰之间则通过叠氮根联接并呈现弱的铁磁相互作用;利用双自旋Hamilton模型拟合得到耦合常数为J=2.72 cm-1,正耦合数值同样揭示双核Mn(Ⅱ)间铁磁作用的存在.

Ni_(1.125)Co_(0.375)[Fe(CN)_6]·6.8H_2O的磁性研究

合成了多金属普鲁士蓝类化合物Ni1.125Co0.375[Fe(CN)6].6.8H2O,室温穆斯堡尔谱和红外光谱研究表明金属离子通过氰根成键即Fe(s=1/2)—CN—(Co/Ni)(96%)和Fe(s=5/2)—NC—(Co/Ni)(4%)。超导量子干涉仪(SQUID)场冷却表明:在16 K时化合物从顺磁向铁磁转变,拟合获得顺磁居里点为16.508 K,说明此化合物是铁磁相互作用,当外场达到0.2 T时,零场冷却和场冷却下的磁化率随温度变化曲线几乎重合,为磁畴动力学行为引起的。

叠氮桥对双核镍配合物磁性影响的密度泛函理论研究

结合对称性破损(BS)方法,采用不同的密度泛函理论(DFT)对反铁磁性μ-1,3-N3-Ni(II)叠氮配合物[LNi2(N3)](Cl O4)2(L=pyrazolate)的磁特性进行了研究.结果显示,杂化密度泛函理论(HDFT)的计算结果与实验数据非常吻合,能够准确描述配合物的磁特性.磁轨道研究结果表明,配合物表现出较大的单占据轨道能量劈裂(0.93-0.99 e V),显示配合物的单占据轨道去简并化程度较大,且配合物中的2个磁通道(叠氮基、配体pyrazolate)中都分别存在有氮原子之间的p轨道重叠,这些都使得体系表现为反铁磁耦合作用.另外,配合物的磁性与叠氮桥和两金属离子间形成的二面角(τ,Ni-N-N-N-Ni)密切相关,τ从-55.38°逐渐变化到-1.5°的过程中,其反铁磁性逐渐增强,交换耦合常数(Jab)的绝对值逐渐增大,并在-11.95°处达到最大值(Jab=-151.02 cm-1).在此过程中,配合物中叠氮桥及其所连接的2个Ni离子与pyrazolate基配体L-中的2个桥原子N(4)、N(5)形成的七元环共平面性不断增强,即共平面性会诱导增强体系的反铁磁相互作用.

“分子合金”类普鲁士蓝配合物的磁性研究

合成了多金属普鲁士蓝类配合物Ni0.75Cu0.75[Fe(CN)6].6.3H2O。变温磁化率表明:化合物中存在铁磁性交换相互作用,铁磁相变温度Tc=20 K,根据居里-外斯定律获到居里常数C=1.79 cm3.K.mol-1和顺磁居里温度θ=21.53 K。剩余磁化强度Mr的大小是0.92μB;矫顽场Hc为0.112 T,大于已报道的大多数氰根桥联的普鲁士蓝类配合物。研究还表明,该化合物存在自旋玻璃态现象。

新型稀磁半导体Cd_(1-x)Mn_xIn_2Te_4的光学和磁学性能

采用垂直Bridgman法制备出了x =0 1、0 2 2和 0 4的Cd1-xMnxIn2 Te4 晶体 .采用红外透射光谱法研究了晶体的红外光学特性 .用超导量子磁强计测量了样品在温度范围 5～ 30 0K和磁场强度范围 0～ 5T内的磁化强度 .在中红外波段透过率曲线变化很小 .随着x的增加Cd1-xMnxIn2 Te4 的光学带隙移向高能端 .磁化率倒数 χ-1与温度T的关系曲线在高温区服从居里 万斯定律 ,在低温下x≥ 0 2 2时向下偏离该定律 .与具有相同Mn2 + 浓度的Cd1-xMnxTe晶体相比Cd1-xMnxIn2 Te4 晶体的交换积分常数较小 .

三个双肼桥连金属配合物的合成,结构和磁性（英文）

采用水热合成方法得到3个新的双肼桥连过渡金属化合物:[M(N2H4)2Cl2]n(M=Mn(1),Ni(2)),{[Co1.5(N2H4)3PO4(H_2O)]·H_2O}n(3),用单晶X射线衍射方法对其晶体结构进行表征。化合物1是以2个肼分子桥联金属Mn和Ni形成1D链状结构,而粉末XRD显示1与2是同构的。化合物3是以2个肼分子桥联金属Co形成1D链,不同的1D链再通过磷酸根PO43-进一步堆积形成3D结构。磁性测试表明肼桥在磁性中心之间传递反铁磁耦合作用。

N,N'-双(2-吡啶乙基)二硫代草酰胺根桥联的三核铜(Ⅱ)配合物的合成及性质

多原子桥联配体的多核配合物中，顺磁离子间磁偶合作用的研究对阐明磁性和结构的关系以及设计新型分子基磁性材料具有重要的理论意义。草酸根及草酰胺根桥联的多核配合物得到了较为广泛和深入的研究。硫原子取代两个氧原子后，形成二硫代草酸根及二硫代草酰胺根，由于硫属于第三周期的元素，其半径较大，电负性较小。

多金属氰根桥联配合物的磁性研究

合成了多金属普鲁士蓝类配合物Ni1.15Mn0.35[Fe(CN)6].6H2O。变温磁化率表明:化合物中存在铁磁性交换相互作用,铁磁相变温度Tc=20 K,根据居里-外斯定律得到居里常数C=2.21 cm3.K.mol-1和顺磁居里温度θ=13.81 K。剩余磁化强度的大小是0.68 uB;矫顽场Hc为0.172 T,大于已报道的大多数氰根桥联的普鲁士蓝类配合物。该化合物存在磁有序与自旋玻璃态行为。