铂锡催化剂用于混合低碳烷烃脱氢生产异丁烯

采用炼厂异丁烷塔顶轻组分作为原料,运用Pt-Sn/Al2O3为脱氢催化剂生产异丁烯。通过制备不同的铂锡催化剂考察影响催化剂性能的各种因素。结果表明,异丁烷的转化率随着Pt含量的增加先增大后减小,在0.40%左右达到最大值,反应8h后仍然保持在35%以上,同时异丁烯的收率也能保持在22%以上。异丁烷的转化率和异丁烯的选择性均随Pt/Sn原子比的增大呈现先增大后减小的趋势,并且在Pt/Sn原子比为2∶3时,异丁烯的收率达到最大,反应8h后仍能达到26%以上。通过碱溶电位滴定法分析催化剂中的氯含量,研究了氯含量与催化剂性能的关系。结果表明,随着氯含量增大,异丁烷的转化率不断上升,而异丁烯的选择性不断下降。综合考虑异丁烯的收率和转化率及选择性,催化剂中氯含量为0.87%(质量分数)时,催化剂的性能达到最佳。

添加碱土金属对负载型铂锡催化剂长链烷烃脱氢反应性能的影响

用微型催化反应装置结合吡啶吸附一红外光谱、热重、氢化学吸附和程序升温等还原手段，研究了添加碱土金属离子助剂对负载型PtSn／γ-Al2O3催化剂长链烷烃（C10-13）脱氢反应性能的影响。结果表明，碱土金属助剂的引入可以降低催化剂积炭量、提高催化剂铂金属表面裸露度，从而提高催化剂脱氢反应稳定性。但强碱性的碱土金属助剂如Ba^2＋的引入增强了锡与载体之间的相互作用，减弱了锡与铂之间的相互作用，导致反应后催化剂铂金属表面裸露度下降，故PtSnBa／γ-Al2O3催化剂脱氢活性较低。

负载型铂锡催化剂的研究进展

自负载型铂系双组份催化剂用于重整及脱氢过程以来,人们逐渐认识到负载型双组份催化剂对一系列反应具有独特的催化性能。早期工作,由于受当时表征手段的限制及合金催化理论的影响,将这种独特的催化作用归结为合金的形成。近年研究表明。

铂锡催化剂对甲基环戊烷脱氢异构反应的催化性能研究

以甲基环戊烷脱氢异构反应为探针反应,结合程序升温还原、氢氧滴定等催化剂物化表征手段,研究了金属Pt、助剂Sn及载体等对Pt-Sn/Al2O3催化剂催化甲基环戊烷脱氢异构反应性能的影响。结果表明:催化剂中添加助剂Sn后,甲基环戊烷转化率下降,目标产物苯选择性提高;催化剂的酸量略有增加,Pt的两种活性中心发生了变化,Pt与Sn之间发生了一定的相互作用,改变了催化剂的催化性能。

连续重整新型铂锡催化剂的表观烧炭动力学

研究了某进口连续重整新型铂锡催化剂的烧炭动力学，求得了再生烧炭的表观动力学方程及其有关的动力学参数，并与Ｒ－３２催化剂的烧炭动力学进行了对比。结果表明，该催化剂的烧炭速度与碳含量成０．４５级关系，与氧分压成０．５５级关系；由于该催化剂比Ｒ－３２催化剂铂含量低２１．６％，所以烧炭反应速度常数较小，但烧炭速度与氧分压的级数关系相当。在催化剂碳含量为５％，再生温度为５００℃的同等条件下，该催化剂烧尽焦炭所需时间是Ｒ－３２催化剂的１．８８倍。

锶助剂对铂锡催化剂正丁烷脱氢催化性能的影响

负载型ＰｔＳｎ／Ａｌ２Ｏ３催化剂已广泛地应用于工业生产中［１］，人们正尝试着添加不同助剂以改变催化剂的反应性能。文献的工作主要集中在研究铂锡催化剂中添加助剂对载体表面酸性的调变作用。在烃类重整催化剂中，加入氟、氯等元素可增强载体的表面酸性［２］，提高...

PtSn/MgAl_(2)O_(4)-sheet催化剂的制备及其PDH反应性能

近年来,因为页岩气大规模开采的成功可以为丙烷脱氢制丙烯(PDH)工艺提供大量廉价的丙烷,丙烷脱氢制丙烯已成为最有前途和最具吸引力的丙烯生产技术。目前工业上丙烷脱氢主要采用的是负载型PtSn/Al_(2)O_(3)催化剂。然而在丙烷脱氢高温反应中,PtSn纳米粒子易烧结和积炭使催化剂遭受严重的失活。为了解决上述问题,本文合成了片状的MgAl_(2)O_(4)尖晶石载体负载PtSn金属纳米粒子,制备了PtSn/MgAl_(2)O_(4)-sheet催化剂。该催化剂具有较大的孔径,有利于PDH反应中反应物的吸附和产物的脱附,提高了催化剂的活性同时降低了积炭含量。同时片状的MgAl_(2)O_(4)尖晶石载体的(111)面与PtSn纳米颗粒存在着强的相互作用,阻止了PtSn纳米颗粒在高温反应中的烧结。在丙烷脱氢反应中,丙烷的转化率达到了43.2%,丙烯的选择性达到了95.0%,失活速率仅为0.008h^(-1),其性能优于商用的PtSn/Al_(2)O_(3)催化剂。

铂锡重整催化剂体系下正庚烷转化规律的研究

以链烷烃中较难转化的正庚烷为模型化合物,考察碱金属K、稀土Ce和K、双稀土金属(Ce和Eu)对铂锡重整催化剂体系下正庚烷转化的影响。结果表明:与铂锡催化剂相比,添加0.045%、0.060%的K,使得催化剂载体强L酸量下降,有利于抑制裂解反应,510℃时的裂解产物收率下降约5百分点,同时异构烷烃选择性上升约7百分点;添加0.28%Ce和0.010%、0.030%的K,510℃时的裂解产物选择性下降4.2~7.1百分点,异构烷烃选择性上升7.4~9.8百分点,但随着反应温度升高则对正庚烷转化的影响有一定程度的削弱;添加双稀土金属后,在较低反应温度(510℃)下能够有效降低裂解产物选择性、提升异构烷烃选择性,随着反应温度升高,双稀土对正庚烷转化的影响显著削弱。

改性铂锡重整催化剂上甲基环戊烷的转化规律

以五元环烷烃中最难转化的甲基环戊烷为模型化合物,考察了碱金属K、稀土金属以及反应温度对甲基环戊烷转化的影响规律。结果表明:在铂锡双金属催化剂下,510℃以上高温有利于甲基环戊烷的转化,但在实验温度范围内对脱氢异构产物苯的选择性影响不大,高温和低空速更促进裂解反应;添加适量碱金属K,降低了催化剂的酸性,裂解反应减弱,液体收率增加,甲基环戊烷转化率有所下降,产物苯的选择性未受到显著影响;添加稀土金属,甲基环戊烷裂解反应减弱,液体收率增加,较低空速条件下510℃时苯的选择性略有升高,较高空速下转化率降低,540℃时苯选择性下降明显。

铂锡重整催化剂再生干燥过程的研究

模拟连续重整催化剂再生干燥过程的工业条件，对３８６１Ｂ铂锡催化剂干燥过程的规律进行了研究。实验得到了催化剂上氯含量随干燥温度和时间的变化曲线，通过对实验数据的关联，得到了描述铂锡重整催化剂干燥过程氯流失的数学模型，计算结果与实验数据能够很好地吻合。

循环积炭-烧炭处理对Pt/Al_2O_3和PtSn/Al_2O_3催化剂表面性质的影响

应用氢化学吸附、透射电镜和选区电子衍射考察了Pt/Al_2O_3,PtSn/Al_2O_3催化剂经过n-C_4H_(10)反应积炭及氧烧炭循环后的晶粒、结构及表面吸附性质。发现多次循环后催化剂晶粒发生烧结,烧结程度为Pt/Al_2O_3>PtSr/Al_2O_3(分浸)>PtSn/Al_2O_3(络合)。选区电子衍射分析进一步揭示了双金属PtSn催化剂的活性组分物相的变化。络合法制备的PtSn催化剂经过循环处理后,双金属结构遭到破坏出现游离的Pt和Sn,催化剂氢吸附量呈现波动而降至很低。通过与无积炭直接氧化-还原循环的对比,表明积炭-烧炭循环中表面含炭物是引起烧结及双金属结构变化的主要因素。

环己烷在不同催化剂上脱氢的动力学参数

用改变反应总压和氢与环己烷摩尔比相结合的方法判定了环己烷在不同催化剂上脱氢的动力学模型，并进而确定了有关的动力学参数。结果表明，由于制备方法不同，使催化剂的表面反应和吸附参数均发生变化，从而改变了催化剂的反应特征。

溶剂和竞争吸附剂对PtSnK/γ-Al_2O_3异丁烷脱氢催化剂性能的影响

采用等体积共浸渍法制备PtSnK/γ-Al2O3异丁烷脱氢催化剂,研究不同溶剂(水、丙酮、乙醇和乙醚)和竞争吸附剂(盐酸、醋酸和草酸)对催化剂性能的影响,采用低温N2吸附、XRD、NH3-TPD和H2-TPR等对催化剂进行表征。结果表明,以乙醇为配制活性组分浸渍液的溶剂、草酸为竞争吸附剂制备的PtSnK/γ-Al2O3催化剂催化性能最佳,草酸不仅能使Pt和Sn更好地分散在载体表面,而且能促进K与载体的相互作用,增强催化剂活性。

连续重整催化剂的新进展

综述了铂锡连续重整催化剂的发展 ,分析了 UOP研制的 R2 30系列催化剂和标准催化剂公司研制的新一代催化剂 PS40的主要特点 ,同时指出此新一代连续重整催化剂着眼于降低催化剂的积炭速率 ,为连续重整装置的扩能改造提供了经济有效的途径。

直接热分解法制备的碳载Pt-Sn催化剂对乙醇氧化的电催化性能

以Pt(NO3)2和SnO为前驱体采用直接热分解法制备了碳载Pt-Sn(Pt-Sn/C)催化剂.用X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)和X射线光电子能谱(XPS)等技术对催化剂进行了表征,用循环伏安法和CO溶出等方法研究了催化剂对乙醇氧化的电催化性能.结果表明,Pt-Sn/C催化剂中的Pt-Sn粒子具有Pt-Sn合金粒子外壳和SnOx粒子为核的核壳结构,对乙醇氧化的电催化性能优于商业化的碳载Pt(Pt/C)催化剂.

组合型Pt_3Sn/Al_2O_3催化剂用于芳香硝基化合物一锅法合成N-烷基芳胺(英文)

采用吸附法制备了组合型Pt3Sn/Al2O3双金属催化剂,将该催化剂用于芳香硝基化合物原位液相加氢一锅法合成N-烷基芳胺.研究表明,在503K,空速为7.5h-1,水体积分数为5%时,1%(质量分数)Pt3Sn/Al2O3催化剂具有较高的催化性能,硝基苯的转化率为100%,N-乙基苯胺和N,N-二乙基苯胺的总选择性为98.2%.同时,该催化剂对原位液相加氢烷基化反应具有一定普适性,本文研究的14种芳香硝基化合物与低级脂肪醇反应,均具有较高的N-烷基化产率.

助剂对PtSn/SBA-15催化剂丙烷脱氢性能的影响

考察了金属助剂K,Mg,Zn对Pt Sn/SBA-15催化剂催化丙烷脱氢性能的影响,并采用N2吸附-脱附、SEM、TG、H2-TPR和CO脉冲吸附原位漫反射红外光谱等方法对载体和催化剂进行了表征。实验结果表明,助剂对Pt Sn/SBA-15催化剂的丙烷脱氢性能有显著影响,K助剂对催化剂不利,而Mg和Zn助剂能显著改善Pt Sn/SBA-15催化剂的催化性能,含Mg或Zn的Pt Sn/SBA-15催化剂脱氢活性高、稳定性好。Mg和Zn助剂能提高催化剂的Pt分散度,且可能有部分活性组分进入分子筛孔道,同时Mg和Zn助剂能增加Pt粒子周围的电子密度,高的电子密度使得Pt与生成的烯烃双键之间的相互作用力减弱,从而使烯烃容易从催化剂表面脱附,提高催化剂的性能。

PtSnLi/Al_2O_3催化剂在丙烷脱氢过程中的氢气选择氧化性能

采用浸渍法制备氧化铝负载三元Pt-Sn-Li催化剂(PtSnLi/A_2O_3),采用X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)和物理吸附(BET)等手段对催化剂进行表征,并在固定床反应器中评价了该催化剂在丙烷脱氢过程中对氢气选择氧化性能。结果表明,PtSnLi/Al_2O_3催化剂对氢气具有良好的选择氧化性,组分Sn和Li的加入能有效提高Pt基催化剂活性和选择性。PtSnLi/Al_2O_3催化剂在常压、550℃和质量空速为1.45 h^(-1)的条件下,氢气的选择氧化性为80%,氧气转化率大于98%,烃类损耗量0.2%。与PtSn/Al_2O_3相比,氧气转化率基本相同,氢气的选择氧化增加了29.2%,烃损耗率降低了0.9%。