半纤维素基多孔水凝胶载钯高效催化铃木反应

通过简单的化学改性在较温和的条件下制备了丙烯酰胺接枝半纤维素(AM-g-XH),并以其为原料制备了多孔水凝胶,然后通过浸渍、还原制备了丙烯酰胺改性半纤维素-异丙基酰胺互穿网络水凝胶载钯(AM-g-XH-NIPAM-Pd(0))催化剂。改性半纤维素中含量丰富的N和O元素以及水凝胶中的多级孔洞结构,有利于贵金属纳米颗粒的配位及分散。通过FT-IR、SEM、XRD、XPS和ICP-MS对催化剂(AM-g-XH-NIPAM-Pd(0))的物理结构以及化学组成进行了表征,并探究了其对Suzuki反应的催化性能。结果显示以K_2CO_3作为反应用碱、乙醇做为溶剂,在70℃的条件下反应3h,反应产率高达100%。并对底物的普适性进行了探究。另外,对催化剂的循环使用性测试表明此催化剂在重复使用8次后,其结构没有发生明显的变化,催化效率仍然可达97.83%。

基于电喷雾-离子淌度质谱技术检测铃木-宫浦的反应中间体

本研究主要以铃木-宫浦反应(Suzuki-Miyaura)中的C—C偶联反应为研究对象,使用四(三苯基膦)钯作为催化剂,将3-溴吡啶、3-溴喹啉、3-溴-5-苯基吡啶分别与苯硼酸、2-甲基苯硼酸、3,5-二甲基苯硼酸在甲苯溶剂环境中进行“一锅法反应”。反应过程中定时取样,采用电喷雾-捕集离子淌度飞行时间质谱(ESI-TIMS-TOF MS)对Suzuki-Miyaura偶联反应的氧化加成过程与转移金属化过程后生成的中间体进行检测。研究表明:1)在氧化加成过程中,由于苯硼酸并未参与中间体的形成,所以在含有不同苯硼酸参与的反应中检测到的中间体质荷比相同,然而转移金属化过程后,由于参与偶联反应的2种物质不同,检测到的中间体不同;2)检测到的中间体同位素峰与预测图谱一致;3)使用捕集离子滴度飞行时间(TIMS-TOF)对检测到的基团进行离子迁移率检测以区分同分异构体,同时对检测到的中间体进行MS/MS分析,研究碎裂基团,利用TIMS-TOF得到的质荷比、离子迁移率、MS/MS等数据研究有机反应机理,可为金属Pd催化的反应机制研究提供参考。

有机磷化学的串联取代重排反应

阐述了串联取代重排反应是取代反应与磷化物分子内重排反应两个过程的协同反应,构建碳磷键化合物和发展新的有机磷试剂及其合成新技术的重要新方法之一,具有提高传统有机反应的选择性和原子利用率等优点,综述了串联取代重排反应的定义和机理,通过详细实例说明了串联取代重排反应在C—P键的形成及其在铃木反应和光延反应中的应用.

钯催化交叉偶联反应的发展历程简介

以2010年诺贝尔化学奖为背景,回顾了钯催化交叉偶联反应的发展历程,描述了钯催化交叉偶联反应的反应机理及实际应用,并对钯催化交叉偶联反应的最新进展做了展望。

一种基于苯并菲的共价有机框架醛基单体的合成分析

共价有机框架是一类多孔、稳定的结晶材料,其通过有机前体之间的反应形成二维或三维结构,单体之间通过强共价键进行连接。随着研究人员对合成控制的优化和对前体的选择,共价有机框架成为有机材料中的一个重要领域,使无孔和无定形有机材料(例如有机聚合物)能够同时兼具刚性、多孔性和结晶性,其在各种溶剂和条件下呈现出出色的材料稳定性。9,10-苯并菲,又名苯并[9,10]菲、三亚苯,是一种有机化合物,化学式为C18H12,主要用作有机合成原料,用于电绝缘材料和离子交换树脂、染料等。以9,10-苯并菲为分子核的有机单体构筑的共价有机框架材料展现出优异的光电性能。本本文中,采用2,3,6,7,10 ,11-六溴苯并菲和4-甲酰基苯硼酸为起始原料,利用铃木反应方法合成了2,3,6,7,10,11-己苯(4-甲酰苯基)三苯,采用核磁共振氢谱对化合物的结构进行了表征。

三芳胺-吡嗪类供体-受体型聚集诱导发光分子的合成及性能表征综合创新实验

为了提升学生的基础有机合成技能及综合实验创新能力,介绍了一类含三芳胺及吡嗪单元的供体-受体型聚集诱导发光分子的合成、性能表征及分析。通过本综合创新实验的学习,学生将进一步了解有机荧光材料,尤其是聚集诱导发光材料的发光机理及潜在应用。本实验不仅有利于提升学生在减压蒸馏、萃取、干燥和柱层析分离等操作方面的实验技能,也将进一步促进其对核磁共振仪、高分辨质谱仪、紫外-可见吸收光谱仪及稳态-瞬态荧光光谱仪等仪器的熟悉和掌握。最终,通过课堂理论及综合实验学习的相互结合,进一步拓展学生视野并锻炼学生综合创新实验能力,为培养其良好的科学研究素养奠定基础。

2,7-二芳基呫吨螺芴二醇衍生物的合成

以2,7-二溴-9-芴酮、间苯二酚和苯硼酸的衍生物为原料,经过环化、羟乙基化和Suzuki偶联等3步反应,设计并合成了一系列2,7-芳基呫吨螺芴二醇衍生物,通过红外光谱、核磁光谱(^(1)H NMR,^(13)C NMR)、元素分析等表征了化合物的结构。折光率和紫外可见光谱测试结果表明:与2,7-无取代基的呫吨螺芴二乙醇衍生物相比,目标化合物具有更高的折光率(1.66~1.68)和良好的透光率,有望作为聚碳酸酯光学树脂的二醇单体,应用于光学透镜、光学膜等领域。

羟基亚胺钯配合物催化合成异黄酮类衍生物的研究

目的对异黄酮进行结构改造,设计合成9个具有异黄酮结构的衍生物。方法以3-溴色酮和各种取代的苯硼酸为原料,羟基亚胺钯配合为催化剂,通过suzuki偶联反应催化合成异黄酮类衍生物。结果合成并表征了9个异黄酮类结构衍生物。结论通过suzuki偶联反应合成了9个不同结构的异黄酮类结构衍生物,可供进一步药理研究。

9,9-二(丙酸六氟丁酯)芴共聚物的合成及荧光性能

采用迈克尔加成反应合成了含氟芴单体2,7-二溴-9,9-二(丙酸六氟丁酯)芴(FHFBP),进一步采用铃木反应制备了不同FHFBP结构单元含量的9,9-二(丙酸六氟丁酯)芴-9,9-二辛基芴共聚物(PF8FHFBP)。通过红外光谱、核磁氢谱、紫外光谱和荧光光谱等方法对其结构和性能进行了表征。结果表明,成功合成了相对分子质量较高的含氟聚芴PF8FHFBP,并且在甲苯、四氢呋喃(THF)和氯仿等常用的有机溶剂中具有良好的溶解性。含氟侧链的引入有效地提高了聚合物的疏水性,但使得波长440nm处聚芴的荧光峰渐渐消失,在530nm附近出现了1个新的峰。可能是含氟侧链的引入使聚合物侧链产生结晶现象,主链之间更加致密的堆砌产生出激基缔合物,通过不同浓度共聚物溶液的荧光光谱与共聚物的差示扫描量热测试作了进一步分析讨论。

一种新型蓝光荧光材料的合成及其在有机电致发光二极管中的应用

有机发光二极管因为具有高亮度、驱动电压低、柔性显示、响应速度快等优点而成为显示发光领域的研究热点。在发红、绿、蓝光的器件中,绿光器件的量子效率和寿命最高,但红光和蓝光器件的效率相对较低。因此,开发新型蓝光材料具有重要意义。介绍了通过铃木(Suzuki)交叉偶联反应一步合成了一种高效的蓝光荧光材料26TPAPy,并研究了光物理、热稳定、电化学等性质。基于26TPAPy的蓝光OLED器件的最大发光亮度达到2237cd/m2,最大电流效率达到13.7cd/A,最大功率效率达到10.7 lm/W。