芳烃的选择性间接电氧化

以Ce4+/Ce3+为氧化还原体系,以硫酸为支持电解质,采用槽外法研究了侧链芳烃的选择性间接电氧化.得出Ce3-转化为Ce4-最佳电解条件:电流密度0.01A/cm2;硫酸浓度,0.3mol/L;亚铈浓度,0.5mol/L;通过电量2F/mol(F为理论电量).电解生成的Ce4+氧化芳烃生成相应的醛、酮,反应具有选择性好、产率高、无污染等优点.

仲酰胺经酰胺活化直接合成酮的普适性方法

本文报道仲酰胺经去胺基烷基化反应直接合成酮的通用性方法.这一新的C—C键形成方法是基于Tf2O对仲酰胺的活化及有机铈试剂对活化所形成活性中间体的加成而实现的.该方法可用于各种酮的合成,包括烷基-烷基酮、烷基-芳基酮、芳基-芳基酮、α,β-不饱和酮以及β-氯-α,β-不饱和酮等,收率65%～90%.研究表明,除了有机铈试剂外,碱性较弱的炔基硼试剂、温和亲核性的烯丙基三甲基硅烷以及低亲核性的苯乙烯均可与仲酰胺的活化中间体进行加成反应,水解后生成相应的酮.因此,该方法具有较好的普适性和重要的合成应用价值.基于实验结果和验证实验,提出经由腈鎓中间体的可能反应机理.本法使仲酰胺成为形式上的酰化试剂,不但可与有机金属试剂反应,还可与烯丙基三甲基硅烷和苯乙烯进行还原酰化反应.