含铋(Ⅲ)配合物的合成及铋的配位性质

由于金属铋的绿色安全性,其配合物的应用领域不断扩大。因此,从分子水平探索配合物结构具有十分重要的意义。本文主要根据有机配体的不同,对三价铋离子配合物的合成及相应的结构进行分类概述,并针对固态铋配合物,对铋(Ⅲ)离子在各配合物中所处的配位环境以及与配体的配位方式等进行了综述。

氯化钠—丙醇体系溶剂浮选铋Ⅲ

研究了氯化钠—丙醇体系溶剂浮选铋的行为及丙醇水溶液的分相条件。实验表明 ,当溶液pH =5～ 7时 ,Bi 水解生成碱式盐〔Bi(OH) 2 Cl〕沉淀可以溶剂浮选于丙醇与水两相界面之间。此时 ,Bi 可与Cd ,Mn ,Mo ,Fe ,Ni ,Zn

在硝酸钠存在下碘化钾-孔雀绿-水液-固体系浮选分离铋(Ⅲ)的研究

研究了在硝酸钠存在下碘化钾 孔雀绿 水液 固体系浮选分离铋 (Ⅲ )的行为 ,探讨了Bi3+与常见离子分离的条件。结果表明 ,控制一定的条件 ,该体系能使Bi3+与常见离子Zn2 +、Cu2 +、Co2 +、Ni2 +、Mn2 +、Al3+、Fe2 +分离。

吡啶甲酸铋(Ⅲ)配合物的合成与表征

以不同类型的吡啶甲酸为配体,通过固液相、固固相反应,合成了两种新的铋配合物:α-吡啶甲酸铋[Bi(C5H4NCOO)3].H2O(1)、β-吡啶甲酸铋BiCl3.(C5H4NCOOH).1.5H2O(2)。用元素分析、X射线粉末衍射、红外光谱和热分析等手段对配合物进行了表征。配合物1为单斜晶系,相应晶胞参数:a=2.0999nm,b=0.9499nm,c=1.1815nm,β=104.999°;配合物2为单斜晶系,晶胞参数:a=1.8589nm,b=1.6889nm,c=1.2049nm,β=96.445°。同时初步分析了影响产物结构及性质的因素。

氧化石墨烯-亚甲基蓝体系荧光光度法灵敏测定铋(Ⅲ)离子

在水溶液中,氧化石墨烯(Go)对亚甲基蓝(CMB)的荧光可产生猝灭作用,加入适量Bi 3+可使体系的荧光增强,且增强程度与Bi 3+的加入量有关。氧化石墨烯含有大量的含氧官能团使之表面带负电荷,易于分散在水中。带正电荷的荧光染料亚甲基蓝通过静电引力和π—π堆积作用吸附在GO表面,形成了GO-MB复合物,从而产生荧光猝灭。使用改进的Hummers制备了氧化石墨烯,应用扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)对制备的GO进行了表征。利用紫外可见吸收光谱验证了石墨烯与亚甲基蓝的作用过程,结果表明亚甲基蓝的荧光猝灭后,其两个主要吸收峰强度明显降低,而且GO的吸收光谱与MB的发射光谱完全不同,重叠度太小,不能发生能量转移,因此,GO与MB发生的荧光猝灭属于静态猝灭过程。当向亚甲基蓝氧化石墨烯络合体系加入Bi 3+后,由于Bi 3+体积小,带正电荷多从而取代了亚甲基蓝致使亚甲基蓝脱离氧化石墨烯,荧光恢复,荧光恢复的程度随Bi 3+量的增加而增强,据此建立了氧化石墨烯-亚甲基蓝荧光光度法测定Bi 3+的新方法。考察了亚甲基蓝、氧化石墨烯浓度,酸度以及试剂加入顺序对体系荧光恢复的影响,该络合体系的激发波长为667nm,发射波长为690nm,在优化条件下,Bi 3+的浓度在0.5~100μmol·L-1范围内与荧光强度呈良好的线性关系,相关系数为0.995 5。方法的检出限为1.0×10-8 mol·L-1(S/N=3)。评价了该方法的选择性,结果表明当共存离子为1 000倍的K+,Ca2+,Na+,Mg2+,Cu2+;100倍的Fe3+,Be2+,SiO2-3,Al 3+,Ni 2+,Sb3+,NO-3,Cl-,F-;20倍的Pb2+,Hg2+,Cd2+不干扰Bi 3+的测定,新方法具有灵敏度高、快速、成本低等优点,将提出的方法用于环境水样的分析,回收率为93.4%~105.2%。

碳糊电极阳极溶出伏安法测定痕量铋(Ⅲ)

在 0 .2mol·L-1盐酸底液中 ,铋 (Ⅲ )与桑色素所形成的铋 (Ⅲ ) 桑色素络合物吸附于碳糊电极上 ,在 0 .30V(vs.SCE)预富集后 ,在 - 0 .30V处静止还原 30s ,再从 - 0 .30V到 0 .30V进行阳极化扫描 ,在 - 0 .0 8V左右获得一灵敏的铋溶出峰 ,其二次导数峰电流与铋 (Ⅲ )浓度在 2 .0× 10 -9～6 .0× 10 -6mol·L-1范围内呈线性关系 ,检出限达 1.0× 10 -9mol·L-1。探讨了电极反应机理 ,方法应用于胃药和锰盐中铋的测定 。

催化过硫酸钾氧化银-邻二氮菲-荧光黄离子缔合物褪色光度法测定痕量铋(Ⅲ)

基于 p H=5.50弱酸性介质中 ,铋 ( )催化 K2 S2 O8氧化 [Ag(phen) 2 ]+ · [FIn]-离子缔合物的褪色反应 ,建立了一种催化褪色光度法测定痕量铋 ( )的新方法。该方法线性范围为 0 .0 4— 0 .4 mg/ L,检出限为 6 .0× 10 -11g/ m L。用于发样及水样中 Bi( )的测定 ,获得了令人满意的结果 ,并对反应的机理进行了探讨。

3-对甲苯基-5-邻胂酸基苯偶氮罗丹宁荧光法测定痕量铋(Ⅲ)的研究

研究了新型荧光试剂3-对甲苯基-5-（2’-肿酸基苯偶氮）罗丹宁（TAPAR）的荧光性质，发现在pH5．0～6．2的邻苯二甲酸氢钾-氢氧化钠缓冲溶液中，该试剂与痕量铋（Ⅲ）形成的螯合物，可使试剂的荧光强度大大减弱，其荧光猝灭值与铋（Ⅲ）的含量在0～0．02μg·mL^-1范围内呈线性关系。据此，建立了一种荧光光谱法测定痕量铋（Ⅲ）的新方法。本法的检出限为1．6×10^-9g·mL^-1，可用于人发及水样中的痕量铋（Ⅲ）的测定。

乳状液膜迁移分离铋(Ⅲ)

用三异辛胺（TIOA）-Span80-甲苯乳状液膜迁移Bi（Ⅲ）的研究表明，在合适的制乳和迁移条件下，Bi（Ⅲ）可以快速完全地迁入内相，并能与Fe3+、Co2+、Ni2+、Al3+、Cr3+、Mn2+、Cu2+、Pb2+、Cd2+完全分离。

曙红B分光光度法测定痕量铋(Ⅲ)

在硫酸介质中,铋（Ⅲ）对碘酸钾氧化生物染料曙红B的褪色反应有强烈催化作用,据此建立了测定痕量铋（Ⅲ）的催化动力学方法。反应最优实验条件：在25 mL测定体积中,2.0×10^-3mol/L曙红B用量为1.2 mL,1.0×10^-2mol/L碘酸钾用量为1.5 mL,反应温度为90℃。在优化条件下,体系催化反应和非催化反应的吸光度变化值（ΔA）与铋（Ⅲ）质量浓度在0-0.18μg/mL范围内呈良好线性关系。方法检出限为8.04×10^-7g/L,表观速率常数为2.97×10^-4s^-1,表观活化能为36.74 kJ/mol。对0.06 g/mL Bi（Ⅲ）标准溶液进行11次平行测定,其相对标准偏差为2.7%。本法已用于水体中痕量铋（Ⅲ）的测定,相对标准偏差（n=6）为2.8%-3.2%,与原子吸收光谱法进行了对照,结果一致。

铋(Ⅲ)四氢吡咯氨荒酸配合物[Bi(S_(2)CNC_(4)H_(8))_(3)]_(2)的合成和晶体结构

The novel bismuth?complex with dithiotetrahydropyrrolocarbamate, [Bi(S2CNC4H8 )3]2 has been synthesized. The crystal structure has been determined by X-ray s ingle crystal diffraction. The crystal belongs to monoclinic with space group C2 /c, a=1.6356(9) nm, b=1.1875(6) nm, c=2.3954(13) nm, β=100.741(8)°, Z=4, V=4.5 71(4) nm3, Dx=1.882g·cm-3,μ=8.267mm-1, F(000)=2512, R=0.0404, wR=0.0622. In this binuclear complex, each Bi?is seven coordinate with a distorted pentagonal bipyramidal geometry. CCDC: 179924.

过氧化氢-考马斯亮蓝阻抑动力学光度法测定痕量铋(Ⅲ)

在硫酸和溴代十六烷基吡啶（CPB）胶束介质中,痕量铋（对过氧化氢氧化考马斯亮蓝的反应具有阻抑作用,据此建立了阻抑动力学光度法测定痕量铋（的新方法。研究了表面活性剂、反应介质及用量、试剂用量、加热时间、加热温度,干扰离子等因素的影响。在最佳实验条件下,阻抑反应与非阻抑反应体系在600 nm处的吸光度差值与铋（Ⅲ）的浓度在0.8~112μg/L范围呈良好线性关系,检出限为9.37×10-7g/L。催化反应为动力学零级反应,表观活化能为142.14 kJ/mol,反应速率常数为4.1×10-3mol/L.s。反应在CPB存在下,其灵敏度提高了5倍。此法用于水及合金样品中铋的测定,实验结果同原子吸收光谱法一致。

快速检定微量铋(Ⅲ)离子的新方法

将医用药物异丙嗪引入分析化学作无机分析试剂。报道了显色剂异丙嗪与铋离子显色反应的最佳条件、灵敏度、选择性和界限比,建立了用异丙嗪检定Bi(Ⅲ)离子的新方法。于5.4mol/LH2SO4介质中,异丙嗪与Bi(Ⅲ)在室温下反应,溶液显桃红色,络合物稳定3h以上。检出限量为0.01μg,界限比为1∶5×106。

聚邻苯三酚修饰电极选择性预富集与测定铋(Ⅲ)

在pH 7的磷酸盐缓冲溶液中 ,氧化聚合邻苯三酚制得一稳定的水不溶性的膜粘附于玻碳电极的表面。此邻苯三酚膜修饰的玻碳电极被用于在一定电位下选择性预富集Bi(Ⅲ )。预富集的Bi(Ⅲ )在一定的电位下还原 ,再用微分脉冲阳极溶出伏安法测定。讨论了预富集、还原、溶出和清洗过程中的各种因素的影响。在最佳条件下 ,Bi(Ⅲ )浓度在 2 .5× 1 0 - 9～ 6.5× 1 0 - 6 mol/L范围内与阳极氧化峰电流呈线性 (富集 1 0min) ,相关系数为 0 9997。检测限为 1 .4× 1 0 - 1 0mol/LBi(Ⅲ ) (S/N =3,富集 1 0min)。对 5× 1 0 - 8mol/LBi(Ⅲ )平行测定 8次 ,相对偏差为 3.4%。方法可用于人发和指甲样品的测定。

氯化钠存在下碘化钾-罗丹明B-水体系浮选分离铋(Ⅲ)的研究

研究了氯化钠存在下碘化钾 -罗丹明 B-水体系浮选分离铋 ( )的行为及其与常见离子分离的条件。结果表明 ,在 p H 7.0 ,1.0 g Na Cl存在下 ,当 0 .1mol/ L碘化钾溶液和 1.0× 10 -3 mol/ L罗丹明 B溶液的用量均为 0 .5 m L时 ,Bi( )可被定量浮选 ,而 Cu( )、Zn( )、Mn( )、Co( )、Ni( )、Al( )等在此条件下不被浮选 ,实现了 Bi( )与这些常见离子之间的定量分离 ,对合成水样进行的定量浮选分离测定 。

铋(Ⅲ)-芦丁-过硫酸钾体系吸附催化波的研究与应用

在pH 4.6的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,铋(Ⅲ)-芦丁所形成的配合物在-0.28V(vs.SCE)产生吸附波,加过硫酸钾后该波峰电流增加,其峰电流的二阶导数值与铋(Ⅲ)浓度在1.0×10-8～1.5×10-6 mol.L-1范围内呈线性关系,检出限(3S/N)为7.0×10-9 mol.L-1。研究了极谱波的性质及增敏的机理,表明该波为配合物吸附催化波。方法用于胶体果胶铋胶囊中铋的测定,测定值与标示值相符。以样品作基体,用标准加入法做回收试验,测得回收率在95.5%～101.1%之间。

曙红B催化动力学光度法测定痕量铋(Ⅲ)

在硫酸介质中,铋(Ⅲ)对碘酸钾氧化生物染料曙红B的褪色反应有强烈的催化作用,据此建立了测定痕量铋(Ⅲ)的催化动力学新方法。体系催化反应吸光度(A)和非催化反应吸光度(A0)的变化值(ΔA)与铋(Ⅲ)浓度在0.2～1.2 mg/L范围内呈良好的线性关系。方法检出限为7.22×10-11 g/L,表观速率常数为2.97×10-4 s-1,表观活化能为36.74 kJ/mol。将该法用于水体中痕量铋(Ⅲ)的测定,结果满意,回收率为98.5%～104.2%。

DL蛋氨酸铋(Ⅲ)固体配合物的合成、表征和XRD数据指标化

We have synthesized [Bi(C 5H 10 NO 2S) 2ClH 2O] complex using the solide phase reaction of DL methiomine with bismuth trichloride.Its composition and structure have been characterized by the chemical analysis,elemental analysis,IR spectra and X ray powder diffraction.The XRD patterns have been indexed.The results show that the complex is of monoclinic system and the lattice parameters are:a=1.6166nm,b=0.7214nm,c=1.5448nm,β=94.68°,V=1.7956nm 3,Z=4,D exp =2.067g·cm -3 ,D cal =2.049g·cm -3 .

反相-流动注射-阻抑光度法测定药物中铋(Ⅲ)

在pH 7.8的H_3BO_3-KCl-NaO缓冲介质中,铋(Ⅲ)对过氧化氢氧化结晶紫(CV)褪色反应具有灵敏的阻抑作用,从而提出了反相流动注射-阻抑光度法测定铋的方法。结果表明:在590nm最大吸收波长处,铋(Ⅲ)的质量浓度在0.005～0.05 mg·L^(-1)范围以内与其△A呈线性关系,检出限(3S/N)为7.28×10^(-1)mg·L^(-1)。方法用于胃药中铋(Ⅲ)的测定,测得方法的回收率为101.5%,测定值的相对标准偏差(n=11)为0.079%。

六亚甲基四胺锑(Ⅲ)、铋(Ⅲ)配合物的固相合成与表征

通过固相反应,合成了新的配合物六亚甲基四胺锑(Ⅲ)、铋(Ⅲ):SbCl3(C6H12N4)2·H2O(1)、BiCl3(C6H12N4)2·H2O(2).经元素分析、X 射线粉末衍射、远红外光谱和差热 热重分析进行表征,确定了配合物的组成和结构.对XRD谱指标化,确定其晶系和晶胞参数.SbCl3(C6H12N4)2·H2O(1):a=1.2490nm,b=1.4583nm,c=1.6870nm,β=91.78°,V=3.0706nm3;BiCl3(C6H12N4)2·H2O(2):a=1.3250nm,b=1.3889nm,c=1.7449nm,β=98.94°,V=3.1725nm3.