掺铌钨酸铅晶体缺陷的理论研究

采用基于相对论性密度泛函理论的离散变分和嵌入团簇方法计算了PbWO4∶Nb晶体中Nb缺陷态的态密度分布和能量 ,并运用过渡态方法计算了其激发能。通过计算掺Nb缺陷态电子态密度分布 ,发现与VO 相关的F+ 心是晶体掺Nb的主要补偿机制。 (NbO3 +F+ ) 2 -缺陷在掺铌钨酸铅晶体各相关缺陷形式中存在所需能量最低。计算结果表明VO 有关的F+ 的存在是有效消除晶体中 35 0nm吸收的主要原因。而F+ →W5d轨道的跃迁能量为 2 .8eV ,对应晶体中 4 2 0nm吸收。

过氧铌钨酸钾的制备和晶体结构

合成的标题化合物Ｋ８Ｈ４Ｎｂ４Ｗ８Ｏ３６（Ｏ２）４·１８Ｈ２Ｏ晶体属立方晶系，Ｐｍ３－ｍ空间群，晶胞参数ａ＝１．０６４（１）ｎｍ，Ｚ＝１，阴离子骨架呈一种高对称的全新十二聚构型。

铌取代型杂多钨酸盐的合成、表征、生物活性及晶体结构

合成了铌、过氧化铌取代的钨硅、钨锗杂多配合物 M7- m Hm[XW9Nb3O40 ]· n H2 O和 M7[XW9-(Nb O2 ) 3O37]· n H2 O(X=Si,Ge;M=K,Me4N,Bu4N) ,对化合物进行了元素分析 ,紫外光谱 ,红外光谱 ,1 83W NMR研究 ,通过单晶 X射线衍射对 K4H1 2 [Si2 W1 4 Nb1 0 O79]· 1 3 H2 O的晶体结构进行了表征 ,该化合物属单斜晶系 ,C2空间群 ,晶胞参数 a=1 .92 2 6(4 ) nm,b=3 .3 1 3 4 (7) nm,c=1 .2 4 97(3 ) nm,V=7.961 6(3 ) nm3,Dc=3 .2 4 0 g/ cm3,Z=3 ,μ=1 5.886mm- 1 ,F(0 0 0 ) =692 0 ,R=0 .0 565,WR2 =0 .0 972 .对化合物进行了抗番茄花叶病毒活性的研究 。

层状铌基复合氧化物固体酸及其醋酸正丁醇酯化的催化活性

采用固相法合成出具有典型层状结构的LiNbMoO6、LiNbWO6和KTiNbO5,并通过离子交换法获得HNbMoO6、HNbWO6和HTiNbO5。采用X-射线粉末衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、NH3程序升温热脱附(NH3-TPD)等技术对其进行表征。通过醋酸与正丁醇的酯化,评价HNbMoO6、HNbWO6和HTiNbO5的酸催化活性。结果表明:HNbWO6和HTiNbO5对醋酸正丁醇酯化反应几乎不具有催化活性,可能是由于层间通道较小形成的反应物择形效应而导致的;HNbMoO6呈现良好的催化效果,因为HNbMoO6层间通道较大并可插层丁醇,不受择形效应的影响,同时,较强的表面酸性对提高催化剂的活性有促进作用。

层状纳米光催化复合材料HNb WO_6/Pt的合成及性质

用固相合成法合成出LiNbWO6,并用离子交换法制备出HNbWO6;通过PrNH2 层间膨胀、Pt(NH3 ) 2 + 4层间插入和紫外光分解等反应 ,合成出一种新的层状光催化纳米复合材料HNbWO6/Pt ,并比较了不同合成方法对样品性能的影响 .X射线衍射、漫反射、ICP和比表面积测定等的表征结果表明 :该样品的层间高度为 0 .3～ 0 .5nm ,禁带能隙为 2 .2 5～ 3.10eV .用波长大于 2 90nm的 45 0W汞灯照射 5h ,1g样品可催化分解甲醇溶液 (10 % )产生氢气约 40ml。

过氧多酸盐[NBu_4]_3[M(O_2)W_5O_(18)]的合成及表征

过渡金属过氧化合物是一类性能良好的催化剂，在有机合成中得到广泛的应用［１，２］．过氧多酸催化过氧化氢氧化有机物的反应，近年来倍受重视［３～５］．文献中对过氧多酸的报道多以钨、钼为主［６］，而性质相近的铌、钽报道则较少［７］．本文合成了组成为［（Ｃ４Ｈ...

层状H_(1-x)Nb_(1-x)W_(1+x)O_6固体酸的制备与表征

采用高温固相法合成Li1-x Nb1-x W1+x O6(x=0.1,0,-0.1),通过H+交换制备出相应的固体酸H1-x-Nb1-x W1+x O6。采用XRD和FT-IR技术表征固体酸的物相和层板骨架结构,NH3-TPD方法表征其酸性特征。结果表明,3种酸样品的物相相同,但它们的主晶面(002)面间距略有变化。与HNbWO6中的NbO6和WO6八面体结构单元相比,H0.9Nb0.9W1.1O6和H1.1Nb1.1W0.9O6中的NbO6和WO6八面体发生变形。3种酸样品均有两种不同强度的酸位,它们的弱酸位强度基本相等,强酸位强度大小顺序为H1.1Nb1.1W0.9O6>H0.9Nb0.9W1.1O6>HNbWO6,两种酸位的酸量大小顺序均为H1.1Nb1.1W0.9O6>HNbWO6>H0.9Nb0.9W1.1O6。

HNbWO_6的制备、改性及其在F-C酰化催化中应用的研究

采用固相法合成层状α-LiNbWO6,通过质子交换获得HNbWO6,并对其改性得Fe0.33NbWO6、HNbWO6纳米片、HNbWO6/Fe2O3、HNbWO6/Fe2O3-SO42-。利用X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、NH3-TPD等方法对催化剂进行表征。利用间二氯苯和乙酰氯的Friedel-Crafts酰化反应合成2,4-二氯苯乙酮来对样品的催化性能进行评价。结果表明:层状化合物对间二氯苯和乙酰氯的Friedel-Crafts酰化反应的催化活性不仅取决于层间距的大小,还取决于酸强度的强弱。由于HNbWO6的层间通道狭窄,反应物无法进入层间,层间的H+无法起到酸催化作用,使HNbWO6没有表现明显的催化作用;Fe3+改性的Fe0.33NbWO6也因为层间通道狭小阻碍反应物进入层间,并且酸强度也明显减小而没有催化活性。剥片后的HNbWO6纳米片使层间酸位暴露出来,酸量增加,但因酸强度下降也导致没有催化作用;Fe2O3柱撑的HNbWO6/Fe2O3不仅增加了层间距,使反应物能进入层间,而且酸量也增加,表现一定的催化效果,HNbWO6/Fe2O3-SO42-使酸位分布更加集中均匀,催化效果更好。实验说明通过增加HNbWO6的层间距和增加酸性强度可以明显提高催化作用。