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三苯基膦功能化聚酰胺/铑催化烯烃氢甲酰化
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作者 张志超 李璐 韩双 《化学试剂》 CAS 北大核心 2023年第10期70-76,共7页
以三(3-氨基苯基)膦与联苯-4,4′-二甲酸为原料合成了一种三苯基膦功能化的聚酰胺有机载体,并通过红外光谱、固体核磁对其结构进行表征。聚酰胺载体与Rh(acac)(CO)_(2)组成的多相催化体系可以有效地催化1-己烯的氢甲酰化反应。研究表明... 以三(3-氨基苯基)膦与联苯-4,4′-二甲酸为原料合成了一种三苯基膦功能化的聚酰胺有机载体,并通过红外光谱、固体核磁对其结构进行表征。聚酰胺载体与Rh(acac)(CO)_(2)组成的多相催化体系可以有效地催化1-己烯的氢甲酰化反应。研究表明,该多相催化剂具有较好的化学稳定性和催化效果。在90℃下,甲苯溶剂中,催化剂在15 h内完全催化转化1-己烯生成庚醛和2-己烯,产物中醛的选择性为37.4%。通过离心的方法可以实现催化剂与产物的快速分离及多次利用。催化剂的循环使用研究表明,在使用5次后,对1-己烯的催化活性仍高达100%,醛的选择性在34.9%以上,产物醛的正异构比约为2.5。 展开更多
关键词 多相催化 膦-铑催化 聚合物载体 氢甲酰化反应 1-己烯
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不同配体铑催化剂的研究进展
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作者 徐蕊 贾宏葛 +1 位作者 邹永兰 赵士君 《高师理科学刊》 2023年第5期59-64,共6页
催化剂和催化体系的研究一直是化学反应中最重要的一部分.过渡金属催化剂多为常用的催化剂,其中过渡金属元素铑由于化学结构稳定、催化性能高,其化合物经常被作用于催化剂中.为了拓展铑催化剂的优异性能,重点关注铑催化剂的配体选择.主... 催化剂和催化体系的研究一直是化学反应中最重要的一部分.过渡金属催化剂多为常用的催化剂,其中过渡金属元素铑由于化学结构稳定、催化性能高,其化合物经常被作用于催化剂中.为了拓展铑催化剂的优异性能,重点关注铑催化剂的配体选择.主要论述利用铑催化剂的不同配体,如二烯配体、膦配体和氮配体来合成多种结构的铑催化剂,使得到的铑催化剂活性更高,催化性能更好,从而进行相关的理论研究. 展开更多
关键词 铑催化 二烯配体 膦配体 氮配体
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铑催化剂的应用研究进展
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作者 胡保利 《广东化工》 CAS 2023年第13期97-98,125,共3页
铑催化剂是以铑为主要活性组分的贵金属催化剂,具有反应条件温和、高活性和高选择性等良好的催化性能,本文全面介绍了铑催化剂在催化加氢、氢甲酰化、取代反应、羰基化、异构化、硅氢加成、聚合、生物医药和催化剂中间体领域中的应用研... 铑催化剂是以铑为主要活性组分的贵金属催化剂,具有反应条件温和、高活性和高选择性等良好的催化性能,本文全面介绍了铑催化剂在催化加氢、氢甲酰化、取代反应、羰基化、异构化、硅氢加成、聚合、生物医药和催化剂中间体领域中的应用研究进展,并指出了铑催化剂今后的发展方向。 展开更多
关键词 铑催化 加氢 异构化 催化 研究进展
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氨甲基树脂固载手性双烯配体-铑催化剂的制备及催化不对称1,4加成反应的研究
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作者 师壮壮 赵子富 罗云飞 《化学世界》 CAS 2023年第6期425-430,共6页
从(R)-α-水芹烯和丙炔酸甲酯开始合成手性双烯配体,再与氨甲基(AM)树脂反应并络合铑得到固载铑的催化剂。用得到的固载催化剂进行一系列α,β不饱和酮与苯硼酸的不对称1,4加成反应。研究结果表明,合成的固载化催化剂参与的反应在温和... 从(R)-α-水芹烯和丙炔酸甲酯开始合成手性双烯配体,再与氨甲基(AM)树脂反应并络合铑得到固载铑的催化剂。用得到的固载催化剂进行一系列α,β不饱和酮与苯硼酸的不对称1,4加成反应。研究结果表明,合成的固载化催化剂参与的反应在温和的反应条件下产率为70%~80%,ee为70%~90%,而且合成的固载化铑催化剂具有很好的重复利用性。 展开更多
关键词 手性双烯配体 固载化铑催化 不对称1 4-加成反应
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碳纳米管负载铑催化剂上丙烯氢甲酰化 被引量:25
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作者 张宇 吴氾昕 +3 位作者 张鸿斌 林国栋 袁友珠 蔡启瑞 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第12期1057-1060,共4页
Effect of carbon nanotubes, as a novel support material, on the performance of Rh-catalyst supported by them was studied. Catalysts based on carbon nanotubes, SiO2, carbon nlolecular sieves, actiye carbon, and GDX-lo2... Effect of carbon nanotubes, as a novel support material, on the performance of Rh-catalyst supported by them was studied. Catalysts based on carbon nanotubes, SiO2, carbon nlolecular sieves, actiye carbon, and GDX-lo2(a copolymer of styrene with divinyIbenzene),were prepared, and their catalytic behaviors for propene hydroformylation were investigated and compared. The results showed that, over the carbon nanotubes-supported Rh-catalyst, C3H6 conversion and regioselectivity of butyric aldehyde (represented by n/i, a ratio of n-butyric aldehyde to its isomer, i-butyric aldehyde, in the products) were pronouncedly improved: the average turnover frequency(TOF) for the catalytic hydroformylation of propene was 0.079 s-1 at 393K, which was 2.1 times faster than that over the Wh catalyst based on SiO2, and the n/i ratio of the aldehyde products reached to 11.6, which was 1.9 times higher than that over the catalyst based on SiO2.The roles of six-membered C-ring at the surface of the carbon-nanotubes on the stability of the catalytically active Rh-complexes and of the tubular nanthchannel on the spatiospecific seletivity of reaction intermediate state and butyric aldehyde produced were discussed. 展开更多
关键词 碳纳米管 氢甲酰化 丙烯 负载型 铑催化
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丙烯低压羰基合成用废铑催化剂中回收铑及三氯化铑提纯 被引量:10
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作者 李继霞 于海斌 +3 位作者 李晨 李俊 姜雪丹 蒋凌云 《贵金属》 CAS CSCD 北大核心 2011年第2期47-51,共5页
采用分子蒸馏装置对丙烯低压羰基合成用废铑催化剂溶液进行浓缩,分离出其中丁醛及其聚合物等溶剂及三苯基膦,得到高浓度铑渣,铑含量为7%~10%。所得铑渣用混酸处理,使有机物碳化得到铑酸;铑酸经中和,盐酸酸化,离子交换,蒸发结晶,干燥,... 采用分子蒸馏装置对丙烯低压羰基合成用废铑催化剂溶液进行浓缩,分离出其中丁醛及其聚合物等溶剂及三苯基膦,得到高浓度铑渣,铑含量为7%~10%。所得铑渣用混酸处理,使有机物碳化得到铑酸;铑酸经中和,盐酸酸化,离子交换,蒸发结晶,干燥,直接制备高纯度水合三氯化铑。铑损失1.58%~2.08%,水合三氯化铑的铑含量38%~39%,杂质总含量小于0.1%。 展开更多
关键词 冶金技术 羰基合成 铑催化 回收 三氯化 提纯
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合成气制乙醇铑催化剂中助剂的作用 被引量:5
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作者 傅锦坤 刘金波 +2 位作者 许金来 汪海有 蔡启瑞 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1992年第4期387-391,共5页
促进型铑催化剂上,测定CO吸附的IR光谱和铑的分散度,结果表明:线吸附CO的谱带基本不变,桥CO谱带红移且变宽。变化顺序为Rh-Mn>Rb-Mn-Fe-Li>Rh-Fe>Rh-Li>Rh。该变化归因于助剂对吸附CO氧端络合而形成的η~2-CO物种,并可作为... 促进型铑催化剂上,测定CO吸附的IR光谱和铑的分散度,结果表明:线吸附CO的谱带基本不变,桥CO谱带红移且变宽。变化顺序为Rh-Mn>Rb-Mn-Fe-Li>Rh-Fe>Rh-Li>Rh。该变化归因于助剂对吸附CO氧端络合而形成的η~2-CO物种,并可作为活性中心亲氧能力强弱的相对尺度,Rh·Mn/SiO_2上,测量CO/H_2的IR光谱,发现了归属于甲酰基的谱带;说明甲酰基是反应中间物,并测定各催化剂活性和选择性,基于这些结果和蔡启瑞等曾提出的氢助解离乙烯酮机理,能较合理地探讨了助剂的协合催化作用,本研究再次为上述机理提供另一重要实验证据。 展开更多
关键词 CO吸附 铑催化 乙醇 助剂
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丁辛醇废铑催化剂焙烧铑回收工艺研究 被引量:10
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作者 蒋凌云 于海斌 +3 位作者 李晨 李继霞 郝婷婷 王鹏飞 《无机盐工业》 CAS 北大核心 2015年第4期51-53,共3页
每千克丁辛醇装置废铑催化剂中含有几百至几千毫克铑,铑价格昂贵,高效回收其中的铑十分必要,目前资料报道的铑回收方法或铑损失大,如萃取法、吸附分离法、焚烧法;或效率低,如液相消解法。针对这些问题,探索了一种焙烧和液相消解相结合... 每千克丁辛醇装置废铑催化剂中含有几百至几千毫克铑,铑价格昂贵,高效回收其中的铑十分必要,目前资料报道的铑回收方法或铑损失大,如萃取法、吸附分离法、焚烧法;或效率低,如液相消解法。针对这些问题,探索了一种焙烧和液相消解相结合的铑回收工艺,并重点对焙烧工艺进行了研究。结果表明,废铑催化剂首先经蒸馏浓缩得到铑渣,然后向铑渣中添加适当倍数的二氧化硅后,采取一定的程序升温焙烧,所得焙烧铑灰再液相消解得到可溶性铑盐,该过程效率高,铑收率大于99%。 展开更多
关键词 铑催化 焙烧 回收
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羰基合成用废铑催化剂的再生与铑的回收 被引量:8
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作者 李继霞 白文玉 +1 位作者 姜旭 于海斌 《贵金属》 CAS CSCD 2008年第1期53-55,共3页
对低压羰基合成铑催化剂的活性及其失活机理进行了分析,综合论述了与催化剂不同失活机理相对应的催化剂再生以及铑的回收技术。
关键词 催化化学 铑催化 羰基合成反应 再生 回收
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甲醇羰基化为乙酸的新型高聚物铑催化剂的合成、结构与性能 被引量:11
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作者 陈予英 袁国卿 陈荣耀 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1990年第2期121-126,共6页
以交联或非交联的丁烯酮-2-乙烯吡啶共聚物为配体的新型铑配合物催化剂能在较温和的条件下直接催化甲醇羰基化为乙酸。实验结果表明,这类新型高聚物铑配合物具有螯合型顺一二羰基铑(I)的结构特征,并且有良好的热稳定性及高的催化活性和... 以交联或非交联的丁烯酮-2-乙烯吡啶共聚物为配体的新型铑配合物催化剂能在较温和的条件下直接催化甲醇羰基化为乙酸。实验结果表明,这类新型高聚物铑配合物具有螯合型顺一二羰基铑(I)的结构特征,并且有良好的热稳定性及高的催化活性和选择性。其周转率可达10~4摩尔甲醇转化(摩尔铑)^-1(时)^-1。产物除乙酸甲酯和乙酸外,无其它副产物。选择性近lOO%。 展开更多
关键词 甲醇 羰基化 乙酸 铑催化
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碳复合载体负载铑催化剂的制备及其对气相甲醇羰基合成乙酸的催化反应性能 被引量:4
11
作者 李小宝 王恩来 +1 位作者 田世忠 蒋大智 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第1期49-52,共4页
碳复合载体负载铑催化剂的制备及其对气相甲醇羰基合成乙酸的催化反应性能李小宝王恩来田世忠蒋大智*(中国科学院化学研究所,北京100080)关键词碳复合载体,铑催化剂,甲醇,羰基合成,乙酸,乙酸甲酯,气相催化多孔炭负载催... 碳复合载体负载铑催化剂的制备及其对气相甲醇羰基合成乙酸的催化反应性能李小宝王恩来田世忠蒋大智*(中国科学院化学研究所,北京100080)关键词碳复合载体,铑催化剂,甲醇,羰基合成,乙酸,乙酸甲酯,气相催化多孔炭负载催化剂在许多方面显示出独特的反应行为... 展开更多
关键词 碳复合载体 铑催化 甲醇 乙酸 催化反应
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铑催化环加成反应的研究进展 被引量:4
12
作者 罗人仕 杨定乔 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第8期958-969,共12页
综述了近几年铑催化剂在环加成反应中的研究进展,主要包括[2+2],[2+2+1],[2+2+2],[3+2],[3+4]和[4+ 2]环加成反应等,讨论了铑催化下的环加成反应及其机理.
关键词 铑催化 环加成 研究进展
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氢甲酰化反应失活铑催化剂的活化及回收研究进展 被引量:7
13
作者 李昌秀 吕顺丰 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第3期186-187,共2页
介绍了氢甲酰化反应中铑膦催化剂的两种失活机理———外部中毒和内部失活 ;详述了用氧化蒸馏、萃取、洗涤、沉淀和化学活化等方法活化部分失活催化剂 ,以及对全部失活催化剂进行回收利用的方法 ;
关键词 氢甲酰化反应 失活 铑催化 活化 回收 研究进展 合成
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原料中杂质对丁辛醇羰基合成铑催化剂的影响 被引量:4
14
作者 宋洪澎 林松艳 郭凤琴 《工业催化》 CAS 2008年第2期28-31,共4页
对由丁辛醇原料中的杂质引起的羰基合成铑催化剂的活性下降及失活原因进行了分析,提出了在原料生产工艺或供应渠道改变时控制原料中有害杂质的设想,介绍了预防及应对铑催化剂失活的措施和方法。
关键词 催化剂工程 铑催化 羰基合成反应 抑制剂 中毒剂
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新型羰基合成乙酸酐铑催化剂的制备及应用 被引量:1
15
作者 张华西 曾健 +1 位作者 廖炯 李荣 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2012年第3期37-38,共2页
制备了以氯化亚锡为配体的铑催化剂,评价了其在乙酸甲酯羰基合成乙酸酐中的性能。该催化剂既表现了良好的稳定性,又保持了较高的催化活性,乙酸酐时空收率为8.07 mol/(L.h),催化速率为每g铑生成乙酸酐809g/h。
关键词 羰基合成 乙酸酐 乙酸甲酯 铑催化 氯化亚锡
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几种新型聚合物配体的合成及其固载化铑催化剂的醛化性能研究 被引量:1
16
作者 孙君坦 翁君凡 +1 位作者 李弘 何炳林 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1987年第7期653-657,共5页
本文使用交联聚苯乙烯为载体合成了几种新型的聚合物配体和固载化铑催化剂,考察了它们对二异丁烯和戊烯-1氢甲酰化反应的催化性能,探讨了催化剂的铑脱落现象。
关键词 新型聚合物 交联聚苯乙烯 二异丁烯 铑催化 醛化 脱落现象 固载化 戊烯
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丁辛醇工业装置废铑催化剂回收技术综述 被引量:3
17
作者 李晨 蒋凌云 于海斌 《广州化工》 CAS 2013年第11期63-64,共2页
介绍了丁辛醇工业装置废铑催化剂的铑回收技术。对液相消解、燃烧法、共沉淀法以及沉淀法与焚烧法相结合的方法等铑回收工艺的特点进行了介绍与分析,指出了各工艺的优劣。液相消解、燃烧法、共沉淀法在实际回收过程中存在着一定的问题... 介绍了丁辛醇工业装置废铑催化剂的铑回收技术。对液相消解、燃烧法、共沉淀法以及沉淀法与焚烧法相结合的方法等铑回收工艺的特点进行了介绍与分析,指出了各工艺的优劣。液相消解、燃烧法、共沉淀法在实际回收过程中存在着一定的问题。沉淀与焚烧相结合的方法具有铑回收率高等优点,回收工艺稍显复杂。 展开更多
关键词 羰基合成 铑催化 回收
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铑催化的3-乙烯基吲哚与芳基三氮唑交换环合制备3-(2,3-二氢吡咯)吲哚衍生物 被引量:1
18
作者 邵莺 潘乐昊 +1 位作者 田世杰 吴锦 《合成化学》 CAS 北大核心 2020年第11期955-962,共8页
发展了一种铑催化的3-乙烯基吲哚与芳基三氮唑的环合反应。通过优化催化剂、反应温度、时间和当量比等反应条件,最终在氩气保护下,以2.5 mol%Rh2(OAc)4为催化剂,1,2-二氯乙烷为溶剂,3-乙烯基吲哚和芳基三氮唑的当量比为1/2时,60℃反应6~... 发展了一种铑催化的3-乙烯基吲哚与芳基三氮唑的环合反应。通过优化催化剂、反应温度、时间和当量比等反应条件,最终在氩气保护下,以2.5 mol%Rh2(OAc)4为催化剂,1,2-二氯乙烷为溶剂,3-乙烯基吲哚和芳基三氮唑的当量比为1/2时,60℃反应6~12 h,一步合成了15个新型的3-(2,3-二氢吡咯)吲哚衍生物(3aa^3al,3ba^3da),其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS(ESI)表征。 展开更多
关键词 3-(2 3-二氢吡咯)吲哚 铑催化 交换环合 合成 环合反应
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铑催化芳甲酰乙腈与硫叶立德氧化环化合成多取代萘/2,3-二氢苯并色烯 被引量:1
19
作者 孙松 徐圣博 《常州大学学报(自然科学版)》 CAS 2019年第3期23-33,共11页
研究了铑(III)催化芳甲酰乙腈与硫叶立德的[4+2]环化反应,合成了一系列的多取代萘甲腈,且该反应产率较高和官能团适应性好。该反应可能经历了连续的铑(III)插入碳-氢键、还原消除和环化反应。在此过程中,硫叶立德作为一种高效的卡宾前... 研究了铑(III)催化芳甲酰乙腈与硫叶立德的[4+2]环化反应,合成了一系列的多取代萘甲腈,且该反应产率较高和官能团适应性好。该反应可能经历了连续的铑(III)插入碳-氢键、还原消除和环化反应。在此过程中,硫叶立德作为一种高效的卡宾前体。另外,当硫叶立德的用量提高到两倍物质的量时,所得产物主要是苯并色烯。 展开更多
关键词 铑催化 环化 芳甲酰乙腈 硫叶立德 多取代萘 苯并色烯
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非均相高分子铑催化剂在羰基合成醋酐工艺中的应用 被引量:4
20
作者 陈群文 叶明蓉 《四川化工与腐蚀控制》 2002年第4期1-3,共3页
在醋酸甲酯羰基化合成醋酐工艺中引入非均相高分子铑催化剂 ,可以使催化剂容易地从反应系统中分离 ,避免催化剂沉淀 ,减少催化剂回收步骤 ,减低操作成本。实验表明 ,非均相高分子铑催化剂与均相铑催化剂具有相同的反应机理。
关键词 高分子铑催化 羰基 合成 醋酸甲酯 非均相催化 羰基化 醋酐 反应机理
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