玻璃纤维工业与铂铑金属

探讨了玻纤工业选择铂铑合金的原因;介绍了铂铑的资源贮存量、性质及用途;分析了铂铑金属多年的价格走向;针对铂铑金属的价格波动,提出了玻纤工业的应对策略。

HNBR胶液中铑金属催化剂脱除以及性能表征

研究了几种树脂对氢化丁腈橡胶二甲苯胶液中铑金属催化剂的吸附能力,考察了反应时间及树脂用量等条件对树脂吸附率的影响。结果表明,所得螯合树脂D418具有相对较好的吸附能力,对HNBR胶液中铑金属络合物吸附率可达到90%以上。通过GPC、傅里叶变换红外光谱、核磁共振波谱对脱除催化剂前后HNBR的相对分子质量以及结构进行了表征,同时对脱除催化剂前后的HNBR进行了力学性能测试。

铑钌双金属双配体催化剂制备氢化丁腈橡胶

采用自制的新型铑钌双金属双配体催化剂对丁腈橡胶 (NBR)进行溶液加氢 ,制得氢化丁腈橡胶 (HNBR)。加氢度≥ 98% ,产物无凝胶。实验表明 ,这种新型铑钌双金属双配体催化剂 (Rh Ru T Y) ,不仅具有与铑钌双金属单配体催化剂 (Rh Ru P)及单一铑催化剂 (RhCl(PPh3 ) 3 )相同的催化活性和选择性 。

一种新型铑钌双金属催化剂对NBR加氢的研究(英文)

研制了一种新型铑钌双金属加氢催化剂（BMSC）用于NBR不饱和双键的加氢，具有高活性、良好的选择性和较低的成本。通过与单金属催化剂RhCl(PPh_3)_3及RuCl_2(PPh_3)_3对NBR加氢活性及加氢速率对比，表明BMSC的加氢活性与RhCl(PPh_3)_3的相当且无凝胶生成，其相对加氢速率从大到小为RhCl(PPh_3)_3，BMSC，RuCl_2(PPh_3)_3。Raman光谱分析表明这是一种新型络合加氢催化剂，它不同于RhCl(PPh_3)_3和RuCl_2(PPh_3)_3催化剂的混合物。通过红外光谱对加氢前后的NBR进行了表征，得到加氢前后—CN的特征峰(2 247 cm^(－1)处)无变化,同时在3 400～3 500 cm^(－1)和3 310～3 450 cm^(－1)处未发现—NH_2和仲胺的特征峰,说明—CN没有被还原。因而这是一种高活性、高选择性的NBR加氢催化剂，其加氢度可达98％以上而无凝胶生成。

铑-钌双金属催化体系氢化丁腈橡胶的性能

用新型铑-钌双金属催化剂制备了氢化丁腈橡胶(HNBR),分析了产物基本性能,并与国外同类产品进行了对比。结果表明,HNBR的相对分子质量较基础胶有所提高;与德国Bayer公司的Ther-ban A 3406和日本Zeon公司的Zetpol 2000 L相比,其物理机械性能和耐油性能基本相当,在通常的剪切速率范围内的流变性能也相近。

铑-钌双金属催化剂用于丁腈橡胶加氢最佳工艺参数

用作者研制的铑 -钌双金属配位化合物催化剂 (BMSC)对丁腈橡胶溶液进行均相加氢 .采用正交设计方法 ,考察温度、压力、催化剂用量和反应时间对加氢度的影响 ,并用极差分析方法对正交试验结果进行分析 ,得到了最佳的加氢工艺参数 .在反应温度为 145℃、氢气压力 1.2MPa、反应 4h的条件下 ,催化剂用量为NBR胶重的 0 .2 5 % ,产物加氢度可达 98%以上 .

醌-铑膦有机金属配合物的EPR研究

报道了两个铑膦金属有机配合物RhCOCl(PPh3) 2 ,RhCl(PPh3) 3分别与DTBQ的加成反应 ,并利用EPR技术对上述两个体系进行研究 ,探明顺磁加成物的结构及其电子转移的路径 .

铑-钌双金属配合物催化加氢NBR胶乳(英文)

用自制的铑-钌双金属配合物催化剂对NBR乳液进行加氢反应,体系中加入适量的共溶剂以提高催化加氢效率。研究结果表明,NBR胶乳中聚合物浓度为 1.81×10-2g/mL、催化剂用量为NBR胶乳质量的0.25％、反应温度为145℃、氢气压力为1.4MPa,以丙酮/氯苯（体积比为1/1）为共溶剂时,NBR胶乳的氢化率随加氢时间的增加而增加,12h后氢化率达到82.1％。傅里叶红外光谱仪分析结果表明,氢化丁腈橡胶中的双键含量减少,腈基含量没有变化,因此其耐油性能未受到影响。

铑-钌双金属配位催化剂氢化丁腈橡胶的流变性能

研究了铑-钌双金属配位催化剂体系制备的氢化丁腈橡胶(HNBR)的相对分子质量及其分布、剪切应力与剪切速率的关系、表观黏度与剪切速率的关系、表观黏度与温度的关系以及口型膨胀情况。结果表明,制备的HNBR的加工流变行为具有较高的剪切速率敏感性和很低的加工温度敏感性,且其加工流变行为与已工业化生产的国外同类产品相当。

杂环化聚丙烯亚胺树状聚合物负载钌铑双金属纳米粒子的制备及在催化丁腈橡胶氢化中的应用

以十五元三烯氮杂大环改性的不同代数聚丙烯亚胺树状聚合物(Gn-M,n=2,3,4)为模板,通过共络合-还原方法制备了一系列钌/铑双金属纳米粒子[Gn-M(RuxRh100-x)DTNs,x为Ru摩尔分数],并将其应用于丁腈橡胶(NMR)的催化氢化.用紫外-可见光谱(UV-Vis)、X射线衍射分析(XRD)及X射线能谱(EDS)表征DTNs的金属组成和结构,结果表明,DTNs上的双金属离子被还原成金属单质并负载于Gn-M上;粒度分析结果表明,G2-M(Ru50Rh50),G3-M(Ru50Rh50)和G4-M(Ru50Rh50)DTNs的平均粒径分别为7.5,8.1和4.5 nm.凝胶测试及核磁共振波谱(1H NMR)结果表明,Ru/Rh DTNs催化剂对丁腈橡胶的催化氢化反应具有良好的选择性.当以G4-M(Ru30Rh70)DTNs为催化剂时,NBR的氢化度最高可达99.51%,循环使用2次后,丁腈橡胶的氢化度仍可达到90.58%.

铑-钌双金属配位催化剂制备氢化丁腈橡胶的结构和性能

用自制的铑-钌(Rh-Ru)双金属配位催化剂对丁腈橡胶(NBR)进行溶液均相催化加氢,制备了氢化丁腈橡胶(HNBR)。采用红外光谱法、核磁共振法、溴碘试剂法和差示扫描量热法进行了分析表征。结果表明,NBR中CC被加氢还原,而耐油基团—CN没有改变;HNBR的玻璃化转变温度先随加氢度的增加略有下降,当加氢度达到90%以上时,又缓慢升至原胶NBR的水平。以加氢度为95%的HNBR为基础胶料,制得了邵尔A型硬度为73、拉伸强度为25MPa、扯断伸长率为195%、压缩永久变形为17%的硫化胶。

甲醇羰基化反应铑锂双金属多相催化剂及其制法

一种甲醇羰基化反应铑锂双金属多相催化剂，由多孔性高比表面碳基质为载体吸载催化活性物质铑及锂而构成的。其中所述多孔性高比表面碳基质载体是批发孔径为8－12A及比表面积为800－1000m^2/g的碳基质，而活性组分铑、锂的含量按重量不元首少于催化剂的0．1％。利用该催化剂在相对温和的条件下，使甲醇羰基化为乙酸 乙酸甲酯，而无需加入其它任何溶剂。其活性可与均相反应的催化剂相比。

有序立方介孔短孔道有机金属铑催化水介质清洁有机反应

绿色化学是实现化工生产源头控制的必由之路.水介质有机反应是重要的发展方向,可有效地去除有机溶剂挥发和排放造成的污染.通常采用均相催化剂,但由于其难以回收,导致成本较高,甚至存在重金属离子污染的风险.非均相催化可克服上述缺点,但催化效率较低,需要解决传质吸附和活性位微环境的问题.报道了一种新型的三维有序立方介孔短孔道有机金属铑(Rh)催化剂(PMO-Rh(I)),有机金属Rh均匀镶嵌于乙烷修饰的二氧化硅(SiO_(2))孔壁.所制备的催化剂在水介质Heck类反应中显示出高活性、优选择性和长寿命的特点,主要归因于其扩散吸附优化、Rh(I)活性位环境匹配及稳定性增强.

亚胺基咪唑离子液体合成及其铑配合物催化烯烃硅氢加成反应

设计合成了一系列含亚胺氮配体-铑金属催化剂,并将其应用于硅氢加成反应中.结果表明,[Rh(cod)Cl]_2-1a催化体系具有很高的催化活性与β选择性.

含贵金属的BaZrO_3储存NO_x催化剂结构及性能研究

用溶胶 凝胶法制备了钙钛矿型BaZrO3催化剂 ,再用等量浸渍法制备了Rh/BaZrO3样品 ,并制备了Rh/BaZrO3/γ Al2 O3和Pt/BaZrO3/γ Al2 O3催化剂 .对它们的NOx 储存量 (NSC)及其抗硫性能进行了测试 ,并用X射线衍射 (XRD)、X光电子能谱 (XPS)和傅里叶变换红外光谱 (FT IR)等方法研究了它们的结构及其对性能的影响 .结果表明 ,BaZrO3催化剂具有良好的储氮及抗硫性能 ,直接添加贵金属到BaZrO3中会使NSC降低 ,而混合γ Al2 O3后添加Pt或Rh可以大大提高NSC ,上述两种方式引入贵金属都能改善催化剂的抗硫性能 .

Rh-Ru双金属催化剂的NBR加氢动力学研究

以铑 -钌 (Rh -Ru)双金属催化剂对丁腈胶 (NBR)进行均相溶液加氢动力学研究。分别考察了该催化剂体系的加氢活性、加氢速率和选择性。经加氢实验表明 ,该催化剂对NBR加氢的较佳工艺条件为 :氢气压力 1 4MPa ;温度 145℃ ,反应时间 4～ 5h ,使NBR加氢度≥ 98%。此外还求得各因素的反应级数 ,并得到该催化剂的NBR加氢动力学方程 :-d[CC]/dt=k[CC]1 70 p1 17[Rh -Ru]1 30 ,反应温度 115～ 145℃时的加氢反应活化能为 13 17kJ/mol。

固/液及固/气界面铑表面氧化物还原的现场拉曼光谱研究

本文通过制备具有表面拉曼增强活性的金属Rh基底 ,将表面拉曼光谱技术拓展到固 液和固 气体系的吸附和反应研究。同时也初步了解了上述两种环境下Rh表面氧化物的还原情况。结果表明 ,无论是在固 液还是固 气体系 ,激光在还原过程中起着重要的作用。通过两个体系所得结果的比较 。

P-Rh不对称氢甲酰化手性催化体系研究新进展

手性与生命现象休戚相关,通过手性催化剂进行不对称催化合成反应是获得手性化合物最有效的方法。铑与膦配体形成的络合物催化烯烃的不对称氢甲酰化反应合成光学活性醛具有反应活性高、选择性好等优点,在药物、农药、香料和天然产物合成方面具有重要作用。本研究介绍了不对称氢甲酰化反应的可能反应机理,重点介绍了几类代表性的手性膦配体在此类反应中的应用,各种手性膦配体的研究进展以及手性合成中所面临的问题,并对手性离子液体催化剂的工业应用前景进行了展望。

手性环戊二烯基配体参与的不对称催化C—H活化/环化反应研究进展

手性环戊二烯配体因在环化反应中出色的催化效应及立体选择作用受到金属有机化学工作者的关注,其中环戊二烯基配位的过渡金属复合物催化的环化反应更是成为相关药物合成的研究热点之一。本文梳理了近年来各类手性环戊二烯配位的不同过渡金属配合物催化环化反应的进展。