110^＊树脂对铒（Ⅲ）的吸附及其机理

研究介质pH、温度、吸附时间、树脂量等因素对110^＊树脂吸附稀土金属铒离子的影响及吸附行为与机理。结果表明，110^＊树脂对铒（Ⅲ）的吸附在pH=5．70时最佳，静态饱和吸附容量为317mg·g^-1（干树脂），用1．0-2．0mol／L的HCl作解吸剂可定量解吸。吸附过程服从Freundlich经验式，b值在2～10之间。吸附反应热力学函数△H=16．51kJ·mol^-1，△S=58．71·mol^=1·K^-1。△G=-1．00kJ·mol^-1。表观吸附活化能Ea=31．3kJ·mol^-1,表观吸附速率常数k298=1．84×10^-5s^-1。树脂上C-OH中的H和C=O中的0与Er^3＋发生配位。

D155树脂对铒(Ⅲ)的吸附行为研究

用树脂吸附的方法系统地研究了树脂D155对铒(Ⅲ)的吸附行为,测定了不同介质pH、温度、吸附时间等因素对吸附的影响。测得该阳离子交换树脂在HAc-NaAc体系pH=5.7时吸附Er3+的性能最佳,其静态最大吸附量为280mg.g-1;测得其表观吸附速率常数k298=2.58×10-5s-1;测得吸附热力学参数分别为:ΔH=13.05kJ.mol-1,ΔS=50.52J.mol-1.K-1,ΔG=-2.00kJ.mol-1,该树脂对Er3+的表观吸附活化能Ea=10.42kJ.mol-1;树脂吸附铒(Ⅲ)符合Freundlich经验式。并对负载树脂解吸进行探讨。

双核铒(Ⅲ)配合物的合成:单晶结构及其近红外荧光性质研究

设计合成了一个新的双核铒(Ⅲ)配合物,通过单晶测试和晶体结构解析获得了该配合物的准确结构.进一步通过红外光谱、X-射线粉末衍射、热重分析和元素分析对该配合物进行了表征.研究发现:合成的新化合物在1 497 cm-1处表现出近红外荧光发射,该发射归因于铒(Ⅲ)离子的4I13/2→4I15/2特征跃迁.该研究有望为近红外荧光成像和光动力治疗方面的应用提供一定的物质和理论基础.

1-苯基-3-甲基-4-乙酰基吡唑酮-5与1,10菲绕啉对镧(Ⅲ)、钐(Ⅲ)、铒(Ⅲ)的协同萃取

研究了1-苯基-3-甲基-4-乙酰基吡唑酮-5(PMAP或HA)与1,10菲绕啉(Phen或B)对La3+,Sm3+,Er3+的协同萃取行为.用斜率法测定协萃合物的组成为REA3·B,测定HA对La3+,Sm3+,Er3+的pH1/2分别为3.31,2.86,2.61;对固态协萃合物的IR谱进行了讨论.

铒(Ⅲ)与2,2′-联吡啶配合物的合成与表征

本文报道了新型稀土铒()离子与2,2′一联吡啶形成配合物得制备经过元素分析确定其化学组成为[Er(bipy)2(H2O)4Cl3(bipy:2,2′一联吡啶),并用红外光谱(IR),紫外光谱(UV)核磁共振光谱(1HNMR)对上述配合物进行了研究,并提出了此配合物的可能的立体构型。

LD泵浦的Er^(3+),Yb^(3+)共掺杂磷酸盐铒玻璃激光性质

研究了三种不同铒离子浓度的Er3 + ,Yb3 + 共掺杂磷酸盐铒玻璃的光谱性质和激光性质 ,用 2W ,974nm半导体激光器作为泵浦源 ,在Er3 + 离子浓度为 0 12× 10 2 0 /cm3 ,0 4 8× 10 2 0 /cm3 ,0 88× 10 2 0 /cm3 的Er3 + ,Yb3 + 共掺杂磷酸盐铒薄片玻璃中成功地实现了室温连续激光输出。讨论了铒离子掺杂浓度和样品厚度对激光性质的影响。通过比较发现在Yb3 + 离子浓度相当的条件下 (1 5× 10 2 1/cm3 ) ,掺铒离子浓度为 0 4 8× 10 2 0 /cm3 ,厚度为 2mm的铒玻璃具有较好的综合激光性能。它的最大激光输出功率达到 4 3mW ,斜率效率为 10 2 % ,激光阈值为 118mW ,激光光谱范围为 15 2 7～ 15 33nm ,激光峰值波长为 15 30nm。

氧化铒催化微波消解快速测定化学需氧量

建立了一种测定化学需氧量(COD)的新方法。在体积比为4∶1的硫酸和磷酸混酸溶液中,重铬酸钾作氧化剂,氧化铒(Ⅲ)催化微波消解生活污水,过量重铬酸钾用1,10 菲绕啉指示,硫酸亚铁铵标准溶液滴定。对邻苯二甲酸氢钾标准溶液和生活污水进行了测定。测定结果,回收率为99.6%～101.2%,8次平行测定的相对标准偏差为1.9%～2.7%。方法准确、简单、快速。

4'-(5-四氮唑基)-联苯4-甲酸构筑的铕、铒配合物的合成及晶体结构研究

通过水热法合成2个新型配合物:[Er_4(HL)_4(L)_4·(H_2O)_(20)](配合物1)和[Eu_2(HL)_2(L)_2·(H_2O)_(10)](配合物2),[H_2L=4′-(5-四氮唑基)-联苯4-甲酸].利用红外光谱、元素分析和X-射线单晶衍射等对其结构进行表征.X-射线单晶衍射分析结果:2个配合物均属于三斜晶系,P-1空间群.配合物1:a=1.204 6(2)nm,b=1.611 3(3)nm,c=1.713 7(3)nm,α=83.48(3)°,β=70.39(3)°,γ=68.57(3)°,Z=1;配合物2:a=0.80900(16)nm,b=1.1810(2)nm,c=1.727 0(3)nm,α=105.23(3)°,β=96.69(3)°,γ=107.92(3)°,Z=1.配合物1和配合物2均为零维结构,通过氢键作用形成三维网状结构.

Yb^(3+)和Er^(3+)共掺ZnF_2-AlF_3-PbF_2-LiF多晶和玻璃的光谱性质

研究了 978nmLD激发下Yb3 + ,Er3 + 共掺新的氟化物基质 30ZnF2 2 5AlF3 30PbF2 1 5LiF多晶和玻璃中的上转换发光性质 ,分析了上转换发光的途径 ,重点讨论了多晶样品中红色上转换发光增强的过程和原因。最后解释了Er3 + 和Yb3 +

Er^(3+)/Yb^(3+)掺杂NaGd(WO_4)_2粉体的制备与发光性能

采用水热法成功制备了Er^(3+)/Yb^(3+)双掺杂的NaGd(WO_4)_2纳米粉体,研究了不同络合剂、水热温度对样品形貌和结构的影响。测量了不同Er^(3+)掺杂浓度样品的可见上转换和近红外发射光谱。结果表明:在980nm LD激发下,可观测到样品强烈的绿色上转换发光,对应Er^(3+)的~2H_(11/2)→~4I_(15/2)(530nm)和~4S_(3/2)→~4I_(15/2)(552nm)跃迁,以及较弱的红色上转换和近红外发光,分别对应Er^(3+)的~4F_(9/2)→4I15/2(656nm)和~4I_(13/2)→~4I_(15/2)(1 532nm)跃迁。且随着Er^(3+)掺杂浓度的增加,样品的上转换红绿光和1.54μm附近的近红外光均呈现出先增大后减小的趋势。样品的激发和发射光谱显示,在378nm处的激发峰最强,对应Er^(3+)的~4I_(15/2)→~4 G_(11/2)能级跃迁,最强发射峰位于552nm。根据泵浦功率与发光强度的关系可以得出,红光和绿光的发射主要为双光子吸收过程,但红光还包含了一定的单光子吸收成分。

香豆素-3-羧酸铒(Ⅲ)一维配位聚合物[Er(CCA)_3(H_2O)_2]_n·2nH_2O的溶剂热法合成、晶体结构及与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用

利用溶剂热法合成了一维配位聚合物[Er(CCA)3(H2O)2]n·2nH2O(HCCA=香豆素-3-羧酸),通过元素分析和IR对配合物进行了表征,用X-射线单晶衍射技术测定了其晶体结构.标题配合物晶体属于单斜晶系,P21/c空间群:a=0.6310(1)nm,b=1.4165(2)nm,c=3.1731(3)nm;β=91.861(2)°,V=2.8346(7)nm3,Dc=1.890 g·cm-3,Z=4,F(000)=1596,残差因子R1=0.0525,wR2=0.0930[I>2σ(I)],S=1.290.配合物的金属中心与来自配体(CCA)和配位水分子的8个氧原子进行配位,形成了一个畸变的十二面体,两个相邻的铒(Ⅲ)离子通过一个羧基桥连成为一维聚合物.用荧光光谱法研究了不同温度下配合物与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用,结果表明,配合物对BSA的荧光猝灭属于静态猝灭,计算了不同温度下配合物与BSA间的结合常数(Ka),结合位点(n)及相关热力学参数(ΔH>0,ΔS>0),二者主要靠疏水作用力结合.依据Fster’s非辐射能量转移理论,求得给体(BSA)与受体(配合物)间的距离r=2.85 nm,说明配合物与BSA之间发生了非辐射能量转移.

N,N,N',N'-四丁基戊二酰胺萃取镧系元素研究

The extraction behavior of N,N,N’,N’-tetrabutylglutaramide（TBGA）employing cyclohexane as diluent toward La（Ⅲ）,Pr（Ⅲ）,Gd（Ⅲ）and Er（Ⅲ） investigated.The effect of the concentrations of nitric acid,lithium nitrate and extractant and also the temperature on the extraction distribution ratio was studied.The stoichiometry of the extracted species was Found to be M（NO3）3·3TBGA（M=La,Pr,Gd,Er）.The extraction mechanism was also discussed and the values of the enthalpy of extraction reaction was calculated.

Er(ONO)(C_8H_7O_3)_2(H_2O)_3配合物的合成、表征及热分解动力学机理研究

合成了亚硝酸根.二(4-羟基-3-甲氧基-苯甲醛).三水合铒(Ⅲ)配合物E r(ONO)(C8H7O3)2(H2O)3,用元素分析、红外光谱、摩尔电导、热重分析等手段进行表征。配合物的中心金属离子E r(Ⅲ)与2个香兰素配体中的2个酚羟基氧和2个甲氧基氧、亚硝酸根中的1个氧及3个配位水分子中的3个氧原子发生配位,配位数为8。用热重法研究了配合物的热分解动力学机理。

掺杂Eu^(3+)的Na_(24)As_2W_(22)O_(83)的合成及发光特性

采用固相反应法合成了掺杂 Eu3+ 离子的新型杂多酸盐 Na2 4 As2 W2 2 O83荧光体 ,并通过元素分析、红外光谱、 X射线粉末衍射对其组成及结构进行了表征。新型杂多酸盐 Na2 4 As2 W2 2 O83属正交晶系 ,晶胞参数 a=1.4 75 0 nm,b=1.194 4 nm,c=1.10 6 2 nm,属 D4 2 - P2 1 2 1 2 1 (No.19)空间群。测定了其激发光谱和发射发谱 ,探讨了掺杂 Eu3+的 Na2 4 As2 W2 2

酪氨酸-铒(Ⅲ)配合物与鲱鱼精DNA的作用方式研究

本研究以吖啶橙为分子探针pH=7.40,采用圆二色谱、紫外光谱等光谱法和粘度法等研究了酪氨酸-铒(Ⅲ)配合物与DNA作用机制.Er(Ⅲ)与Tyr的结合比nEr:nTyr=1∶3,Er(Ⅲ)(Tyr)3与DNA结合比nEr(Ⅲ)(Tyr)3:nDNA=2∶1.结合常数KΘ25℃=1.83×105 L.mol-1,KΘ37℃=4.31×105 L.mol-1.酪氨酸-铒配合物与DNA的主要作用方式为嵌插和沟渠作用,此反应受焓驱动.

BK110树脂吸附铒的研究

研究了BK110树脂在HAc-NaAc缓冲体系中对铒离子的吸附及解吸的行为,在pH=5.60时吸附最佳。静态饱和吸附容量为256mg.g-1(树脂),用0.3mol.L-1～2.0mol.L-1HCl可定量洗脱;测得吸附速率常数k298=4.28×10-5sec-1,表观活化能Ea=26.0kJ.mol-1;吸附服从Freundlich经验式;热力学参数ΔH=12.2kJ.mol-1。用化学和红外光谱等方法探讨了吸附机理。

970nm抽运下Er^(3+)/Yb^(3+)/Tm^(3+)共掺碲酸盐玻璃的发光特性

研究了Er3+ Yb3+ 共掺、Tm3+ Yb3+ 共掺、Er3+ Yb3+ Tm3+ 共掺碲酸盐玻璃在 970nm抽运下的荧光光谱和上转换光谱性质 ,测试了Er3+ 离子的4 I1 1 2 和4 I1 3 2 能级荧光寿命变化情况 .结果发现Er3+ Yb3+ Tm3+ 共掺碲酸盐玻璃的常规荧光谱线在 14 5 0— 170 0nm区域明显加宽 ,并在 16 30nm有一荧光峰 ,可能是Tm3+ :1 G4 →3F2 跃迁产生 .上转换发光研究表明 ,由于碲酸盐玻璃声子能量低的缘故 ,三种共掺系统下都存在上转换发光现象 .在Er3+ Yb3+ Tm3+ 共掺中 ,上转换机理受Er3+ Yb3+ 之间、Tm3+ Yb3+ 之间、Er3+ Tm3+ 之间三者共同相互作用影响 ,其中Er3+ 与Tm3+ 离子之间存在的交叉弛豫过程降低了Er3+ 离子在可见光范围的上转换强度 .

激光二极管抽运的Er^(3+)、Yb^(3+)共掺磷酸盐玻璃激光器

系统研究了Er3 +、Yb3 +共掺磷酸盐玻璃的激光性质 ,利用激光二极管抽运 ,成功地实现了Er3 +、Yb3 +共掺磷酸盐玻璃激光器的连续运转。在室温下所得到的激光最大输出功率达 43mW ,斜率效率为 10 .6 % ,激光光谱范围为 15 16nm～ 15 47nm ,峰值波长为 15

高光强激发下Er^(3+)/Yb^(3+)共掺TiBa玻璃的绿光上转换发光

制备了Er3+ Yb3+ 共掺微米级高折射率TiBa玻璃颗粒和微球 ,玻璃基材主要成分为TiO2 BaCO3 Ba(NO3) 2 CaCO3 SiO2 等 ,掺入 1mol%Er2 O3+3mol%Yb2 O3.用 976nm激光激发测量了它们的上转换绿光发射 ,发现当抽运功率大于 30mW(功率密度约为 10 0 0W·cm- 2 )时 ,5 2 4nm峰的强度大于 5 4 7nm峰的强度 ,随功率的增大 ,其强度差越来越大 ,实验判断 。

1.54μmEr^(3+),Yb^(3+)共掺玻璃激光器的速率方程及数值分析

LD抽运共掺Er,Yb玻璃激光器中的跃迁过程较复杂 ,针对双掺离子之间的能量传递和Er3 +的多种跃迁过程 ,给出了详细的准三能级系统的速率方程 ,在合理简化后进行了数值分析 ,分析了Er3 +掺杂浓度和介质长度、抽运光斑、输出镜透过率、谐振腔长、抽运光的椭圆度等因素对激光阈值及斜率效率的影响 .