四氮杂环十二烷铒配合物的合成及其晶体结构

氮气保护下,在无水乙腈中合成了1,4,7,10-四氮杂环十二烷(Cyclen)与稀土铒的配合物并得到浅红色棱柱状晶体.元素分析结果表明该配合物的组成为Er(Cyclen)(CF_3SO_3)_3(CH_3CN).用X射线衍射方法测定了其单晶结构.晶体属单斜晶系,P2_1/α空间群.晶胞参数为α=1.7335(4),b=1.8027(4),c=0.8772(3)nm,β=97.64(3)°,V=2.7171(2)nm^3,Z=4.其中铒为八配位,形成四方反棱柱型配位多面体.

H_8DOTP的合成、结构及其铒配合物

合成了１，４，７，１０－四氮杂环十二烷－１，４，７，１０－四甲撑膦酸（Ｈ８ＤＯＴＰ）配体，测定了晶体结构。晶体属单斜晶系，Ｐ２／ａ空间群，晶胞参数：ａ＝１．８１１３（４），ｂ＝１．４４５２（３），ｃ＝１．８２１５（４）ｎｍ，β＝９７．６４（３）°，Ｖ＝４．７６６０（１８）ｎｍ３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．５２８ｇ／ｃｍ３，还合成了Ｈ８ＤＯＴＰ铒配合物。

2-甲酰基苯磺酸钠缩氨基硫脲铒配合物的合成与晶体结构

以2-甲酰基苯磺酸钠和氨基硫脲为原料,合成了一个含磺酸基的希夫碱配体,并得到了其铒的配合物,用X-射线单晶衍射方法对其进行了晶体结构解析。该配合物为三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数:a=1.0596(4)nm,b=1.3700(5)nm,c=1.8305(7)nm,β=96.775(6),°V=2.4726(16)nm3,Z=2,Mr=1244.42,Dc=1.671 g/cm3,T=273(2)K,F(000)=1270,μ(MoKa)=2.039 cm-1,R=0.0407,wR=0.1032。配合物由阳离子基团、阴离子基团和中性基团构成,阳离子基团为Er3+和八个水分子配位基团,为十二面体几何构型,阴离子基团为2-磺酸根离子苯甲醛缩氨基硫脲,中性基团为甲醇和水分子,它们通过丰富的氢键形成三维网状结构。

一例酰腙席夫碱单核铒配合物的构筑、结构及磁性研究

采用溶液法,以N_(3)-(2-吡啶基)-3-吡啶甲酰腙(HL)为配体,铒离子为金属离子,制备出一例化学式为[Er(L)(NO_(3))_(2)(CH_(3)OH)_(2)](1)的单核铒配合物。对1进行了单晶X射线衍射测试,结果表明每个不对称单元包含一个九配位的ErⅢ离子,一个L-配体、两个NO-3和两个配位的甲醇分子。随后,对1中ErⅢ离子进行构型计算,结果显示铒离子呈畸变三帽三棱柱构型。此外,采用静态磁性测试对1进行了直流磁化率和磁化强度分析,结果表明1存在反铁磁性的作用,且具有磁各向异性。交流磁化率测试表明配合物1未呈现零场单分子磁体行为。

6，6＇－二（二苯基氧化膦甲基）－1，1＇－氮氧化－2，2＇－联吡啶与硝酸铒配合物的合成与结构

合成了硝酸铒与四功能团含磷萃取剂６，６＇－二（二苯基氧化膦甲基）－１，１＇－氮氧化－２，２＇－联吡啶的配合物。用四圆衍射仪测定了配合物的晶体结构。晶体属单斜晶系，空间群Ｃ２／ｃ，晶体学参数，ａ＝１．９８３０（４）ｎｍ，ｂ＝２．３１３５（４）ｎｍ，ｃ＝１．８６００（３）ｎｍ；β＝９６．１８（２）°，ｚ＝４。配合物中有机配体以四齿形式与中心离子铒配位，金属离子的配位数为８。配位几何构形为稍变形的四方反棱柱。金属离子周围的配位水分子已全部被取代。

南京大学在长寿命、高效率铒配合物的合成方面的应用研究取得突破进展

最近，南京大学化学化工学院、配位化学国家重点实验室郑佑轩教授课题组和英国W．P．Gillin教授、P．B．Wyatt博士、西班牙I．Hemandez博士等在长寿命、高效率铒配合物的合成及在光放大方面的应用研究取得突破进展，合作研究成果发表在最新的《自然-材料》（Nature Materials）（2014，13，382—385）上。

高氯酸铒与甘氨酸和丙氨酸配合物的合成及其晶体结构

在水溶液中合成了高氯酸铒与甘氨酸和丙氨酸混配配合物［Ｅｒ＿２（Ｇｌｙ）＿４）（Ａｌａ）＿２（Ｈ＿２Ｏ）＿４］（ＣｌＯ＿４）＿６·３Ｈ＿２Ｏ，测定了其单晶结构。晶体属三斜晶系，Ｐ１空间群。晶胞参数为ａ＝１．１２８６（５）ｎｍ，ｂ＝１２４４ｂ（２）ｎｍ，ｃ＝０．９４２３（２）ｎｍ，ａ＝７７．６３（２）°，β＝７５２７（２）°，γ＝６４．４５（２）°，Ｖ＝１．１４６６（５）ｎｍ￣３Ｚ＝１，Ｄ＿ｃ＝２．１５４ｇ／ｃｍ￣３。该配合物为链状分子，甘氨酸和丙氨酸的羧基均以桥式与相邻的两个铒离子配位，铒的配位数为８，形成四方反棱柱型配位多面体。

1,10-菲啰啉铒(Ⅲ)配合物的合成及生物活性研究

通过X射线单晶衍射表征了一种1,10-菲啰啉铒稀土配合物[Er(NO3)3(phen)2],并研究了1,10-菲啰啉及其配合物的抑菌活性.利用紫外光谱、荧光光谱和黏度法研究了配合物与DNA的相互作用.结果表明,配合物以沟槽和部分插入等多种方式与DNA作用.

铒钇异核脯氨酸配合物:[ErY(Pro)_4(H_2O)_8](ClO_4)_6的合成及晶体结构

为了研究稀土离子与氨基酸 (Pro)的相互作用 ,在pH≈ 3.5水溶液中合成了高氯酸八水·(脯氨酸 )合铱 (Ⅲ )铒 (Ⅲ ) ,获得了单晶 ,并经四圆衍射仪测定了结构 .配合物组成为C2 0 H52 Cl6ErN4 O4 0 Y ,属三斜晶系 ,P1空间群 .晶胞参数a =0 .986 0 (2 )°nm ,b =1.30 2 0 (5 )nm ,c=1.36 32 (5 )nm ,α =10 9.32 (3)° ,β=110 .19(2 )° ,γ =10 0 .96 (2 )°,V =1.45 6 (1)nm3,Z =1,Dc=1.6 6 3g/cm3,μ =2 .797mm-1,F(0 0 0 ) =72 9.配合物分子中 ,Y3+‘、Er3+在相应位置上出现的几率各为 5 0 % ,相邻两个金属离子被两个以桥式双齿配位的Pro分子连接 ,每个金属离子除了与 4个羧基O配位外 ,还与 4个水分子的氧配位 ,配位数为 8,形成变形的四方反棱柱 .图 4表 3参

双核铒(Ⅲ)配合物的合成:单晶结构及其近红外荧光性质研究

设计合成了一个新的双核铒(Ⅲ)配合物,通过单晶测试和晶体结构解析获得了该配合物的准确结构.进一步通过红外光谱、X-射线粉末衍射、热重分析和元素分析对该配合物进行了表征.研究发现:合成的新化合物在1 497 cm-1处表现出近红外荧光发射,该发射归因于铒(Ⅲ)离子的4I13/2→4I15/2特征跃迁.该研究有望为近红外荧光成像和光动力治疗方面的应用提供一定的物质和理论基础.

甲基百里酚蓝-铒(Ⅲ)配合物与鲱鱼精DNA的相互作用

采用UV-Vis光谱法研究了pH=7.25的溶液中甲基百里酚蓝(MTB)-铒(Er)(Ⅲ)配合物与鲱鱼精DNA的相互作用.MTB-Er(Ⅲ)-DNA的最大吸收峰为595 nm,比MTB蓝移5 nm,比MTB-Er(Ⅲ)蓝移9 nm,比MTB-DNA蓝移6 nm.DNA对MTB-Er(Ⅲ)有明显的增色效应.应用双波长物质的量比法和平衡透析物质的量比法对MTB-Er(Ⅲ)-DNA进行了研究,结果显示结合比nMTB∶nEr(Ⅲ)∶nDNA=13∶52∶1,MTB-Er(Ⅲ)配合物与DNA作用的表观结合常数K=3.28×106.

钴铒卟啉配合物/纳米TiO_2复合修饰膜的电化学行为研究

采用循环伏安法详细地研究了在0.1mol/L的NaClO4介质中,钴 铒 卟啉配合物{(TMOPP)Er[PO(OEt)2]3Co(η5 C5H5)}与纳米TiO2复合膜在玻碳电极上的电化学行为,并与其纯膜修饰的玻碳电极进行比较,二者呈现完全不同的电极反应过程.与纯膜的电化学行为相比,复合膜的氧化还原峰(P1)的峰电位负移,峰峰电位差ΔEP1减小,电流增大20倍.这表明纳米TiO2参与了电极反应,并对卟啉配合物的氧化还原具有催化作用.复合膜的电化学行为受扫描速度、纳米TiO2膜厚度和介质浓度影响.牛血清白蛋白(BSA)的浓度和作用时间对电极反应行为的影响表明该复合修饰膜能与BSA发生相互作用.

不同溶剂对稀土氯化铒冠醚配合物振子强度的影响

基于Judd -Ofelt理论 ,测定并计算了氯化铒冠醚配合物吸收光谱的振子强度 。

铒-对苯二甲酸二元配合物的合成及光学性能

在80℃下,体积比为1∶1的乙醇水溶液中合成了铒(Er)-对苯二甲酸(1,4-H2bdc)二元配合物.利用元素分析、红外光谱、热重分析、紫外-可见分光光度计和荧光分光光度计等分析手段对配合物的组成和光学性能进行了分析与表征.结果表明,对苯二甲酸的羧基氧与Er3+配位,其配合物的组成为Er(1,4-bdc).2H2O,并具有较好的荧光性能.

南京大学在长寿命、高效率铒配合物的合成方面的应用研究取得突破进展

最近,南京大学化学化工学院、配位化学国家重点实验室郑佑轩教授课题组和英国Gillin W P教授、Wyatt P B博士、西班牙Hernandez I博士等在长寿命、高效率铒配合物的合成及在光放大方面的应用研究取得突破进展,合作研究成果发表在最新的《自然-材料》（Nature Materials）（2014,13,382-385）上。

铒丝氨酸配合物的合成与结构研究

在水溶液中合成了标题配合物［Ｅｒ＿２（Ｓｅｒ）＿３（Ｈ＿２Ｏ）＿４（ＣｌＯ＿４）＿６，并测定了红外光谱和单晶结构。晶体属空间群。晶胞参数：ａ＝１．１３４４（７）ｎｍ，ｂ＝１．１３９９（６）ｎｍ，ｃ＝１．０７１６（６）ｎｍ，ａ＝９７．９９（４）°，β＝１０５．４８（４）°，γ＝ｌ１８．５１（５）°，Ｚ＝１。该配合物为双核分子，诸丝氨酸均以桥式配位与两个Ｅｒ￣（３＋）离子相连，每个铒离子周围各有４个配位水分子，配位数为７，形成单帽三棱柱的配位多面体。

铒甘氨酸配位化合物和铒组氨酸配位化合物的EXAFS谱研究

本文用EXAFS谱研究了三个固体铒甘氨基酸配位化合物,得到铒甘氨酸和铒组氨酸的第一配位层Er—O键长分别为2.35和2.32 A,配位数分别为8.3和8.O。并进一步用EXAFS径向结构函数图,讨论了与其结构类型的关系,推测出铒氨基酸配位化合物晶体的所属可能结构类型。

四种钌(Ⅱ)配合物的中心离子电化学行为的比较

应用循环伏安、循环交流伏安和微分电容技术等电化学方法研究了由 Ｒｕ（Ⅱ）与 ２，２’－联吡啶（ｂｐｙ）、１，１０－邻菲咯啉（ｐｈｅｎ）和桥联配体１，４－二［２－咪唑并［４，５－ｆ］邻菲咯啉］苯（ＤＩＰＢ）配位而成的四种配合物［Ｒｕｌ：Ｒｕ（ｂｐｙ）２ＤＩＰＢ（ＣｌＯ４）２、ＲＵ２：（ｂｐｙ）２Ｒｕ（ＤＩＰＢ）Ｒｕ（ｂｐｙ）２（ＣｌＯ４）４、Ｒｕ３：Ｒｕ（ｐｈｅｎ）２ＤＩＰＢ（ＣｌＯ４）２和 Ｒｕ４：（ｐｈｅｎ）２ ＲＵ（ＤＩＰＢ）Ｒｕ（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）４］在铂电极上的电化学行为及金属间的相互作用. 研究结果表明，在高氯酸四丁基铵（ＴＢＡＰ）的乙腈溶液中，单、双核中心离子在循环伏安图上分别呈现１对可逆的１电子和２电子的氧化还原波，单核对应的配位阳离子的扩散系数较双核的大，辅助配体为ｂｐｙ的配位阳离子的扩散系数较ｐｈｅｎ的大应用循环交流伏安法和微分电容技术研究则发现，双核中心离子的氧化还原过程表现为２个连续单电子过程的重叠。

Er(ONO)(C_8H_7O_3)_2(H_2O)_3配合物的合成、表征及热分解动力学机理研究

合成了亚硝酸根.二(4-羟基-3-甲氧基-苯甲醛).三水合铒(Ⅲ)配合物E r(ONO)(C8H7O3)2(H2O)3,用元素分析、红外光谱、摩尔电导、热重分析等手段进行表征。配合物的中心金属离子E r(Ⅲ)与2个香兰素配体中的2个酚羟基氧和2个甲氧基氧、亚硝酸根中的1个氧及3个配位水分子中的3个氧原子发生配位,配位数为8。用热重法研究了配合物的热分解动力学机理。

溶剂诱导的两例单核Er3+配合物的合成、晶体结构及磁性

通过调整溶剂组分的比例,成功合成了2例结构不同的单核Er3+配合物:[Er(bpad)3]·CH3OH·H2O(1)和[Er(bpad)2(H2O)2]NO3·3H2O(2)(Hbpad=N^3-苯甲酰吡啶基-2-羰基氨基酰腙)。在甲醇/水(2:1,V/V)的混合溶剂中加入Er(NO3)3·6H2O、Hbpad和三乙胺反应制得黄色晶体配合物1。配合物2的合成方法与1相似,仅将溶剂组分甲醇和水的体积比调整为1:2。通过红外光谱、元素分析对2例配合物进行了表征。2例配合物在空气中都有良好的稳定性,并在室温下均保持晶体的完整性。晶体结构分析表明,配合物1和2中的Er^3+金属中心分别显示了九配位和八配位环境。配合物1中Er^3+离子表现为单帽四方反棱柱构型,而配合物2中Er^3+离子呈现了双帽三棱柱构型。此外,2例配合物的直流和交流磁化率测试结果表明,1和2在零场下均未展示出单分子磁体特征。