用于监控单线态氧的铕(Ⅲ)络合物荧光探针的光物理性质及PET机理

应用含时密度泛函理论(TDDFT)计算方法研究铕络合物荧光探针检测单线态氧的发光机理.结果表明:配体β-二酮和三联吡啶共同作为荧光母体通过共振能量转移诱导稀土Eu^(3+)离子发光.但是三联吡啶与蒽基连接,其HOMO能级高于三联吡啶的HOMO能级,受光激发后,发生光诱导电子转移,使得激发态三联吡啶荧光母体的光子发射过程受阻,无法为Eu^(3+)提供激发能量,探针分子呈现弱荧光.单线态氧使蒽基氧化生成环内过氧化物,其HOMO能级降低,光诱导电子转移过程终止,三联吡啶荧光发射恢复,并将能量转移给Eu^(3+)离子,使探针分子的发光强度显著增强.

以Eu(Ⅲ)作荧光探针时间分辨荧光法测定吡哌酸

建立了一种以Eu（Ⅲ）作为荧光探针，时间分辨荧光法测定吡哌酸的新方法。吡哌酸和Eu（Ⅲ）配合后在受到紫外光激发时发生分子内能量转移，配合物发射铕离子的特征荧光。以荧光强度进行条件优化，结果表明，在pH8．2的缓冲溶液中，加入适量阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠（SDS）后，体系荧光强度大大增强。方法的检出限（30）为2×10^-8mol／L，测定精度RSD为0．62％（2×10^-6mol／L，n=11）。吡哌酸溶液在5×10^-8～5×10^-6mol／L范围内线性关系良好。该方法可用于吡哌酸片剂及尿液中痕量吡哌酸的测定，药片测定结果与药典方法基本一致。