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铜基金属有机大环催化叠氮-炔烃环加成反应 被引量:1
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作者 谷雨桐 黄慧琳 +1 位作者 何丽娜 景旭 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第10期2047-2052,共6页
咔唑经过维尔斯迈尔-哈克反应以及席夫碱缩合反应得到含有硫脲基团的咔唑基配体2,2’-[(9-丁基-9H-咔唑-3,6-二基)双(亚甲基亚烷基)]双(肼-1-碳硫酰胺)(DCT),其与铜离子构筑了1例[2+2]型金属有机大环〔[Cu2(DCT)2Br2]·1.6(C3H7NO)&... 咔唑经过维尔斯迈尔-哈克反应以及席夫碱缩合反应得到含有硫脲基团的咔唑基配体2,2’-[(9-丁基-9H-咔唑-3,6-二基)双(亚甲基亚烷基)]双(肼-1-碳硫酰胺)(DCT),其与铜离子构筑了1例[2+2]型金属有机大环〔[Cu2(DCT)2Br2]·1.6(C3H7NO)·1.6(CH3OH)〕(CuBr-DCT),并通过单晶X射线衍射和固体紫外-可见吸收光谱对产物进行表征。结果表明,CuBr-DCT具有良好的光化学物理性能,考察了其作为非均相催化剂催化叠氮化物-炔烃环加成反应(CuAAC)的性能。对于叠氮化合物、炔烃、三乙胺(电子牺牲剂)及CuBr-DCT组成的反应体系,Cu Br-DCT在反应结束后容易分离回收,且能够避免一价铜盐催化该反应时容易发生的歧化或氧化反应。结果证实,当反应在室温下利用家用节能灯进行照射,产物收率可达100%,且产物具有单一性。 展开更多
关键词 咔唑 金属有机大 叠氮化物-加成 非均相催化 催化技术
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铜催化炔基环状氨基甲酸酯与吖内酯的脱羧[3+2]环加成反应
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作者 王婷 王浩宇 +6 位作者 金鑫 葛真真 周鸣强 王振华 陈永正 赵建强 崔宝东 《合成化学》 CAS 2023年第5期362-367,共6页
γ-丁内酰胺是构成天然产物与药物分子的重要结构片段,目前还未见通过脱羧环加成反应构建含毗邻双季碳手性中心的此类化合物的报道。本文以吖内酯和炔基环状氨基甲酸酯为原料,在金属铜盐的催化下发生脱羧[3+2]环加成反应,合成了11个结... γ-丁内酰胺是构成天然产物与药物分子的重要结构片段,目前还未见通过脱羧环加成反应构建含毗邻双季碳手性中心的此类化合物的报道。本文以吖内酯和炔基环状氨基甲酸酯为原料,在金属铜盐的催化下发生脱羧[3+2]环加成反应,合成了11个结构新颖的含相邻双季碳中心的γ-丁内酰胺类化合物3a~3k,收率为75~99%,dr值高达99∶1,并对这些化合物进行了^(1)H NMR、^(13)C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。 展开更多
关键词 吖内酯 金属催化 状氨基甲酸酯 脱羧加成 合成 -联烯中间体 [3+2]加成
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双酚A二炔丙基醚与4,4′-联苯二苄叠氮的合成及聚合反应研究 被引量:11
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作者 扈艳红 罗永红 +3 位作者 万里强 齐会民 黄发荣 杜磊 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第4期560-565,共6页
合成了两种单体双酚A二炔丙基醚与4,4′联苯二苄叠氮,研究了一种新的低温聚合体系———双酚A二炔丙基醚与4,4′联苯二苄叠氮在烘箱中的本体聚合行为.通过红外、核磁共振以及质谱、元素分析等表征了单体的结构.利用傅立叶红外技术(FTIR... 合成了两种单体双酚A二炔丙基醚与4,4′联苯二苄叠氮,研究了一种新的低温聚合体系———双酚A二炔丙基醚与4,4′联苯二苄叠氮在烘箱中的本体聚合行为.通过红外、核磁共振以及质谱、元素分析等表征了单体的结构.利用傅立叶红外技术(FTIR)跟踪了聚合反应过程中特征基团的变化,采用差示扫描量热技术(DSC)研究了聚合反应工艺及其动力学,热失重分析(TGA)考察了聚合产物的热稳定性能.通过Kissinger法和0zawa法获得了反应的一些动力学参数.结果表明,双酚A二炔丙基醚与4,4′联苯二苄叠氮易发生1,3偶极环加成聚合反应,在聚合物结构中形成三唑五元环,它们的聚合起始温度在70℃左右,聚合反应的主反应是一级反应,表观活化能ΔE=84.6kJmol,指前因子A=4.865×1010min-1.同时发现,聚合物具有较好的热稳定性能. 展开更多
关键词 双酚A二丙基醚 叠氮化合物 1 3-偶极加成反应 三唑 低温固化 聚合体系 反应研究 丙基 双酚A 叠氮
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1,3-二(炔丙基氧)苯与4,4'-二叠氮甲基联苯的聚合反应及聚合物性能的研究 被引量:4
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作者 黄建智 万里强 +5 位作者 田建军 赵占峰 王晓飞 扈艳红 黄发荣 杜磊 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第22期2629-2634,共6页
研究了1,3-二(炔丙基氧)苯(BPOB)与4,4'-二叠氮甲基联苯(DAMBP)的本体聚合行为.核磁共振氢谱(1HNMR)表征了聚合物的结构,通过傅立叶红外技术(FT-IR)观察了反应过程中的基团变化情况,采用差示扫描量热技术(DSC)研究了聚合反应动力学... 研究了1,3-二(炔丙基氧)苯(BPOB)与4,4'-二叠氮甲基联苯(DAMBP)的本体聚合行为.核磁共振氢谱(1HNMR)表征了聚合物的结构,通过傅立叶红外技术(FT-IR)观察了反应过程中的基团变化情况,采用差示扫描量热技术(DSC)研究了聚合反应动力学,在较低温度(80℃)下二元叠氮与二元炔发生了1,3-偶极环加成聚合反应,生成了主链含三唑环的聚合物;利用Kissinger法和Crane法处理得到了反应的动力学参数:反应级数为0.92,反应活化能Ea为79.8kJ·mol-1,频率因子A为1.26×1010min-1.利用凝胶渗透色谱(GPC)、动态热机械分析(DMA)和热重分析方法(TGA)研究了聚合产物的性能.结果表明,聚合物的数均分子量达4.22×104,聚合物有较高的玻璃化转变温度和良好的热稳定性,玻璃化转变温度达到131℃,热分解温度(Td5)达355℃. 展开更多
关键词 1 3-偶极加成反应 聚合反应动力学 线型聚三唑 二元叠氮:二元化合物
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基于铜催化叠氮-炔环加成反应的聚氨酯功能化 被引量:1
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作者 章强 黄文峻 +2 位作者 王延斌 李兴建 张宜恒 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第2期147-161,共15页
聚氨酯(PU)作为一种重要的工业材料,具有诸多独特优异的性能,这使得PU材料在众多领域内具有极其广泛的应用。由于PU骨架上缺乏进一步修饰的功能基团,限制了PU材料的高附加值化,在高科技领域广泛应用受到阻碍。因此,PU的改性和功能化是... 聚氨酯(PU)作为一种重要的工业材料,具有诸多独特优异的性能,这使得PU材料在众多领域内具有极其广泛的应用。由于PU骨架上缺乏进一步修饰的功能基团,限制了PU材料的高附加值化,在高科技领域广泛应用受到阻碍。因此,PU的改性和功能化是学术界和工业界热门的课题之一。当前PU材料的改性和功能化方法较多,其中,叠氮化物与末端炔在铜(Ⅰ)催化下生成反式1,2,3-三唑化合物的Huisgen 1,3-偶极环加成(CuAAC)反应具有操作简单方便和灵活高效的特点,是点击化学反应的精髓,在PU材料的功能化改性研究中占有独特而重要的地位。本文简要介绍了基于CuAAC反应PU材料功能化改性的设计思路,重点综述了基于CuAAC反应,PU材料的生物相容性、疏水性、荧光性、抗菌性、阻燃性、形状记忆效应、机械性能和热稳定性的功能化改性研究和应用,最后总结了CuAAC反应在改性PU上存在的主要问题,并对其研究方向进行了展望。 展开更多
关键词 聚氨酯 点击化学 (Ⅰ)催化叠氮-加成反应 功能化
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原位Cu(Ⅰ)催化的叠氮-炔环加成反应合成长链双功能分子:蓝萼甲素与生物素的长链轭合分子的制备(英文) 被引量:1
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作者 程懂懂 张运晓 +1 位作者 王金明 白素平 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第6期1794-1801,共8页
新型生物素标记的蓝萼甲素可以作为潜在的、基于生物活性的靶标蛋白质的探针.利用原位Cu(I)催化的叠氮-炔环加成反应,以高区域选择性和较高收率合成了系列蓝萼甲素的生物素长链轭合分子.研究发现,在优选的反应条件下,原位还原生成的Cu(I... 新型生物素标记的蓝萼甲素可以作为潜在的、基于生物活性的靶标蛋白质的探针.利用原位Cu(I)催化的叠氮-炔环加成反应,以高区域选择性和较高收率合成了系列蓝萼甲素的生物素长链轭合分子.研究发现,在优选的反应条件下,原位还原生成的Cu(I)可以很好地被溶剂化,从而展现了高催化活性.本方法较好地解决了针对双长链的叠氮-炔环加成收率普遍较低的问题,简便,条件温和,同样适用于其他以三氮唑链接的长链双功能分子的合成. 展开更多
关键词 生物素标记 蓝萼甲素 基于活性的探针 原位Cu(I)催化 叠氮-加成
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硫酸铜/取代硫脲水相中高效催化合成N-磺酰基三氮唑 被引量:3
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作者 董丽蓉 王思雨 +2 位作者 张小媚 成佳佳 袁耀锋 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第5期927-931,共5页
利用系列含磺酰基的叠氮化物与末端炔反应,制备了N-磺酰基三氮唑化合物.研究结果表明,硫酸铜/取代硫脲的组合不仅适用于一般的铜催化叠氮端炔环加成(Cu AAC)反应,还可以在水相中高效催化合成N-磺酰基-1,2,3-三氮唑.这类反应对水不敏感,... 利用系列含磺酰基的叠氮化物与末端炔反应,制备了N-磺酰基三氮唑化合物.研究结果表明,硫酸铜/取代硫脲的组合不仅适用于一般的铜催化叠氮端炔环加成(Cu AAC)反应,还可以在水相中高效催化合成N-磺酰基-1,2,3-三氮唑.这类反应对水不敏感,在水相中的反应产率高达99%,且在空气中室温(25℃)下搅拌即可进行.该方法反应条件温和、绿色环保、成本低、底物普适性广且反应效率高. 展开更多
关键词 叠氮化物 催化叠氮加成反应 水相 N-磺酰基三氮唑
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基于CuAAC反应链间自交联有机-无机杂化水性聚氨酯的合成及性能 被引量:6
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作者 李兴建 胡静 +1 位作者 孙道兴 张宜恒 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2013年第12期2871-2879,共9页
利用4,4'-二羟甲基-1,4-庚二炔功能单体作为扩链剂合成了一系列炔基接枝量不同的水性聚氨酯(WPU),然后基于铜催化的叠氮-炔基环加成(CuAAC)反应,采用3-叠氮基丙基三乙氧基硅烷(APTES-N3)改性炔基功能化WPU,制备了室温链间自交联有机... 利用4,4'-二羟甲基-1,4-庚二炔功能单体作为扩链剂合成了一系列炔基接枝量不同的水性聚氨酯(WPU),然后基于铜催化的叠氮-炔基环加成(CuAAC)反应,采用3-叠氮基丙基三乙氧基硅烷(APTES-N3)改性炔基功能化WPU,制备了室温链间自交联有机-无机杂化WPU.采用红外光谱(FTIR)和核磁氢谱(1H NMR)表征了自交联有机-无机杂化WPU.探讨了APTES-N3接枝量对WPU膜性能和WPU乳液形态的影响.结果表明,随着APTES-N3含量增加,WPU膜的结晶性逐渐下降;耐水性、耐溶剂性和热稳定性逐渐增强;WPU乳液粒子黏连程度增加.当APTES-N3质量分数从0增大到12%时,WPU膜的拉伸强度从14.3MPa增加到28.6 MPa. 展开更多
关键词 催化的1 3-偶极加成反应 有机-无机杂化水性聚氨酯 室温链间自交联
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环张力促进的叠氮-炔环加成反应
9
作者 廖伊铭 吴宝琪 +2 位作者 唐荣志 林峰 谭余 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第10期2134-2145,共12页
近年来,点击化学中的环张力促进的叠氮-炔环加成(SPAAC)反应由于具有高效快速、高选择性和生物正交性等优点被广泛用于生物医学和材料科学等多个领域。SPAAC反应不需要光、热、超声和催化剂等额外的刺激,反应的驱动力来源于高张力的活... 近年来,点击化学中的环张力促进的叠氮-炔环加成(SPAAC)反应由于具有高效快速、高选择性和生物正交性等优点被广泛用于生物医学和材料科学等多个领域。SPAAC反应不需要光、热、超声和催化剂等额外的刺激,反应的驱动力来源于高张力的活泼环状炔烃,因此合理设计环状炔烃是SPAAC反应的关键。本文详细归纳了不同环数目的环状炔烃的稳定性和反应活性,总结参与SPAAC的稳定环状炔烃,并讨论了它们参与SPAAC反应的二级反应速率常数。本文还介绍了目前应用广泛的代表性环状炔烃的制备方法研究进展。最后,对无铜催化的SPAAC的应用前景和存在的问题进行讨论和展望。 展开更多
关键词 点击化学 叠氮-加成反应 生物正交 张力
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超临界二氧化碳中羰基钴催化的端基炔烃环三聚反应研究
10
作者 王亚琦 尹强 +4 位作者 郭墩 韩利民 孙琪 洪海龙 索全伶 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第10期2898-2905,共8页
原子经济性良好的炔烃[2+2+2]环加成反应与绿色溶剂超临界二氧化碳相结合,是一个符合绿色化学原则的环境友好反应过程.建立了一个纯超临界二氧化碳介质中八羰基二钴催化的端基炔烃环三聚反应体系,在优化的反应条件下,以较高产率选择性... 原子经济性良好的炔烃[2+2+2]环加成反应与绿色溶剂超临界二氧化碳相结合,是一个符合绿色化学原则的环境友好反应过程.建立了一个纯超临界二氧化碳介质中八羰基二钴催化的端基炔烃环三聚反应体系,在优化的反应条件下,以较高产率选择性地制备1,2,4-三取代苯衍生物.优化了催化剂用量、二氧化碳压力、反应温度及时间等反应条件,讨论了反应物料及催化剂在超临界二氧化碳介质中的溶解性和相行为,提出了端基炔烃环三聚反应机理,并将反应底物从C≡C键拓展至C≡N键,对超临界二氧化碳介质中炔-腈环加成反应进行了初步探索.优化出的炔烃环三聚催化反应体系无需使用有机助溶剂和各类助剂,底物适应性好,产物选择性高,为合成1,2,4-三取代苯衍生物提供了一种绿色合成方法. 展开更多
关键词 超临界二氧化碳 端基 三聚反应 羰基钴催化 -加成反应
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基于点击化学反应高分散纳米二氧化硅改性聚氨酯的制备与性能 被引量:3
11
作者 章强 鞠云鹏 +2 位作者 徐守芳 李兴建 张宜恒 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第5期71-78,85,共9页
将4,4′-二羟甲基-1,4-庚二炔作为扩链剂制备了侧链含有端炔基的聚氨酯(PU),然后基于铜催化的1,3-偶极环加成点击化学反应,将含有高接枝密度3-叠氮基丙基三乙氧基硅烷的纳米二氧化硅和炔基功能化PU反应,制备了高分散纳米二氧化硅改性PU... 将4,4′-二羟甲基-1,4-庚二炔作为扩链剂制备了侧链含有端炔基的聚氨酯(PU),然后基于铜催化的1,3-偶极环加成点击化学反应,将含有高接枝密度3-叠氮基丙基三乙氧基硅烷的纳米二氧化硅和炔基功能化PU反应,制备了高分散纳米二氧化硅改性PU复合材料。对PU纳米复合材料的断面形貌、热稳定性和耐溶剂性进行了表征。研究结果表明,基于点击反应制备的纳米二氧化硅改性PU中的纳米粒子分散良好,热稳定性和耐溶剂性显著增强。随着纳米二氧化硅含量的增加,PU复合膜的耐溶剂性和热稳定性逐渐增强;与纯PU相比,纳米二氧化硅质量分数为3%时,PU膜的最大分解速度下的温度提高了12℃,甲苯吸附率降低了586%。 展开更多
关键词 催化 1 3-偶极加成反应 聚氨酯 纳米二氧化硅
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2022年诺贝尔化学奖解读——点击化学和生物正交化学
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作者 宋新强 张玉 +3 位作者 程永明 任雨轩 田梓煜 张牧 《信阳师范学院学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2023年第3期509-516,共8页
2022年诺贝尔化学奖授予美国化学家卡尔·巴里·夏普利斯(K.Barry SHARPLESS)、丹麦化学家摩顿·梅尔达尔(Morten MELDAL)和美国化学家卡罗琳·贝尔托西(Carolyn R.BERTOZZI),以表彰他们为发明和发展点击化学和生物正... 2022年诺贝尔化学奖授予美国化学家卡尔·巴里·夏普利斯(K.Barry SHARPLESS)、丹麦化学家摩顿·梅尔达尔(Morten MELDAL)和美国化学家卡罗琳·贝尔托西(Carolyn R.BERTOZZI),以表彰他们为发明和发展点击化学和生物正交化学所做出的突出贡献。详细介绍了点击化学和生物正交化学在生物学科领域中的应用,并展望了其在化学学科和生物学科领域面临的新挑战和新机遇。点击化学和生物正交化学是人类探究生物化学过程本质的高效分子水平构建工具。 展开更多
关键词 点击化学 生物正交化学 铜催化的叠氮-炔环加成反应 蛋白质标记
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联用“点击”化学及可逆加成-断裂链转移聚合构建树枝化含糖聚合物及其对刀豆蛋白A识别研究
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作者 周志 王梦彤 +1 位作者 叶飞 刘美娜 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第8期1205-1218,共14页
通过梯度有机合成反应、联用“点击”化学反应(铜催化叠氮-炔环加成反应(CuAAC反应)和巯基-烯光化学反应(Thiol-ene反应)),采用“聚合后改性”策略对可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT聚合)制备的聚五氟苯基丙烯酸酯(pPFPA)进行聚合后改性,... 通过梯度有机合成反应、联用“点击”化学反应(铜催化叠氮-炔环加成反应(CuAAC反应)和巯基-烯光化学反应(Thiol-ene反应)),采用“聚合后改性”策略对可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT聚合)制备的聚五氟苯基丙烯酸酯(pPFPA)进行聚合后改性,合成得到一系列侧链结构明确的树枝化甘露糖含糖聚合物,实现侧链链接基团的刚性、柔性可调节.系统研究侧链含有不同链接基团(刚性三唑环由CuAAC反应实现、柔性硫醚键由Thiol-ene反应实现)的树枝化含糖聚合物对刀豆蛋白A(Con A)的识别能力影响.等温滴定量热法(ITC)测试表明,与刚性三唑环相比,树枝化含糖聚合物侧链中含有柔性链接基团比例越高,含糖聚合物与Con A的结合能力越强.这可能是因为:一方面柔性链接基团可以在聚合物链上提供更多的空间来结合Con A;另一方面柔性链接基团在含糖聚合物对凝集素Con A识别中具有协同效应导致. 展开更多
关键词 树枝化含糖聚合物 催化叠氮-加成反应 巯基-烯光化学反应 凝集素刀豆蛋白A识别
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基于点击化学硅烷偶联剂改性水性聚氨酯的研究 被引量:1
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作者 李兴建 杨子江 +1 位作者 孙道兴 张宜恒 《有机硅材料》 CAS 2015年第3期168-174,共7页
以4,4'-二羟甲基-1,4-庚二炔功能单体为扩链剂,制备了端炔基功能化水性聚氨酯(WPU);基于铜催化的1,3-偶极环加成点击化学反应,用3-叠氮基丙基三乙氧基硅烷(APTES-N3)与WPU侧链的端炔基反应,制备了APTES-N3改性WPU。研究了APTES-N3... 以4,4'-二羟甲基-1,4-庚二炔功能单体为扩链剂,制备了端炔基功能化水性聚氨酯(WPU);基于铜催化的1,3-偶极环加成点击化学反应,用3-叠氮基丙基三乙氧基硅烷(APTES-N3)与WPU侧链的端炔基反应,制备了APTES-N3改性WPU。研究了APTES-N3接枝量对WPU膜的热稳定性、疏水性、硬度和乳胶粒形态的影响。结果表明,随着APTES-N3用量的增大,改性WPU膜的疏水性、热稳定性和硬度提高;当APTES-N3的质量分数从0增大到5%时,改性WPU膜的水接触角从61°增大到75°,铅笔硬度从H增大到4H,样品燃烧后的残余质量分数从0左右增加到4.7%。 展开更多
关键词 1 3-偶极加成反应 水性聚氨酯 4 4'-二羟甲基-1 4-庚二 3-叠氮基丙基三乙氧基硅烷 硅烷偶联剂
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采用ATRP/CuAAC技术制备新型大分子的研究进展
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作者 魏珂瑶 吉虎 +4 位作者 吴琦 赵欣 段然 雷良才 李海英 《合成化学》 CAS CSCD 2016年第4期362-368,共7页
综述了近几年ATRP/Cu AAC技术在聚合物合成中的应用,包括环状聚合物的制备、嵌段和接枝聚合物的制备、一锅法ATRP-Cu AAC,Cu AAC和ATRP联用技术在生物化学中的应用等。参考文献31篇。
关键词 点击化学 原子转移自由基聚合 催化的叠氮/1 3-偶极加成 功能化聚合物 制备 综述
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α芋螺毒素MI分支肽的合成及免疫原性研究 被引量:1
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作者 陈荣芳 余硕 +2 位作者 周良燚 张学荣 戴秋云 《生物技术通讯》 CAS 2019年第6期768-774,共7页
目的:为探索α芋螺毒素MI的解毒方法,研究MI分支肽抗原的合成方法、免疫原性及抗血清对MI的解毒活性。方法:采用固相多肽合成法合成含炔基MI线性肽及含叠氮赖氨酸分支肽,空气氧化得含炔基MI,通过铜[Cu(I)]催化叠氮-炔杂环加成反应合成... 目的:为探索α芋螺毒素MI的解毒方法,研究MI分支肽抗原的合成方法、免疫原性及抗血清对MI的解毒活性。方法:采用固相多肽合成法合成含炔基MI线性肽及含叠氮赖氨酸分支肽,空气氧化得含炔基MI,通过铜[Cu(I)]催化叠氮-炔杂环加成反应合成多分支肽。多分支肽4次免疫BALB/c小鼠制备抗血清,ELISA法测定血清抗体滴度,然后MI与抗血清混合注射KM小鼠,测定抗血清的保护效果。结果:合成了MI八分支肽,N端连接的MI八分支肽的免疫原性差,10、20μg/只剂量组第4次免疫后的血清抗体滴度分别为1∶400及1∶6400;C端连接的MI八分支肽的免疫原性较高,10、20μg/只剂量组第4次免疫后的血清抗体滴度分别为1∶3200及1∶25600。各组200μL抗血清与20μg/kg MI混合后注射小鼠,小鼠均死亡,且死亡时间与对照组相比无显著差异。结论:C端连接的MI八分支肽比N端连接的八分肽免疫抗原性高,但两者的抗血清对MI无显著解毒活性。 展开更多
关键词 α芋螺毒素 八分支肽 [Cu(I)]催化叠氮-加成反应 抗血清 中和活性
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环形侧链聚合物刷的合成与表征 被引量:1
17
作者 郜珺珩 许韵华 +3 位作者 唐清泉 萧丽芬 张科 朱雯 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第5期568-576,共9页
通过grafting-onto方法合成高侧链接枝密度的环形侧链聚合物刷并进行结构表征.先通过开环易位聚合(ROMP)制备带有炔基侧基的线形聚降冰片烯衍生物主链(l-PND),通过原子转移自由基聚合(ATRP)和铜催化的叠氮-炔环加成(Cu AAC)反应制备带... 通过grafting-onto方法合成高侧链接枝密度的环形侧链聚合物刷并进行结构表征.先通过开环易位聚合(ROMP)制备带有炔基侧基的线形聚降冰片烯衍生物主链(l-PND),通过原子转移自由基聚合(ATRP)和铜催化的叠氮-炔环加成(Cu AAC)反应制备带有一个叠氮基的环形聚丙烯酸叔丁酯侧链(c-Pt BA),再利用Cu AAC反应将环形侧链高密度地接入主链,得到环形侧链聚合物刷.通过核磁氢谱(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)和红外光谱(IR)对聚合物主/侧链及聚合物刷的结构和组成进行了表征.该聚合物刷主链聚合度为400,高接枝密度的环形侧链使主链构象伸展.聚合物刷在原子力显微镜(AFM)下呈单分子蠕虫形貌(柱状形貌),分子长度为200 nm,直径为30 nm. 展开更多
关键词 可控聚合 铜催化的叠氮-炔环加成反应 形聚合物 柱状聚合物刷
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点击化学合成盘-棒-盘状液晶三聚体 被引量:1
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作者 余文浩 聂士常 +4 位作者 白跃峰 景阳 汪必琴 胡平 赵可清 《中国科学:化学》 CAS CSCD 北大核心 2010年第5期467-475,共9页
本文设计并合成了一系列盘-棒-盘状液晶三聚体.此类三聚体由两个相同的苯并菲盘状介晶基元和一个联苯棒状介晶基元通过CuI-NEt3体系催化端基炔和端基叠氮化合物的点击反应连接形成.该三聚体结构通过核磁、红外和高分辨质谱表征;介晶性... 本文设计并合成了一系列盘-棒-盘状液晶三聚体.此类三聚体由两个相同的苯并菲盘状介晶基元和一个联苯棒状介晶基元通过CuI-NEt3体系催化端基炔和端基叠氮化合物的点击反应连接形成.该三聚体结构通过核磁、红外和高分辨质谱表征;介晶性通过偏光显微镜(POM)、差示扫描量热法(DSC)和X射线衍射(XRD)进行了研究.结果显示:此类液晶三聚体均为室温液晶,呈现四方柱状相(Colr).连接3个介晶基元的柔性间隔基的长度对化合物的相转变温度具有明显影响. 展开更多
关键词 液晶三聚体 苯并菲 四方柱状相 点击化学 催化-叠氮加成
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Tuning the optical properties of BODIPY dye through Cu(I) catalyzed azide-alkyne cycloaddition(CuAAC) reaction
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作者 WANG Chao XIE Fang +2 位作者 SUTHIWANGCHAROEN Nisaraporn SUN Jian WANG Qian 《中国科学:化学》 CSCD 北大核心 2012年第2期231-232,共2页
Borondipyrromethenes(BODIPY) are a class of fluorescent dyes whose fluorescence quantum yields are generally high and independent of the solvent.In this paper,we report the synthesis of a new type of BODIPY compound t... Borondipyrromethenes(BODIPY) are a class of fluorescent dyes whose fluorescence quantum yields are generally high and independent of the solvent.In this paper,we report the synthesis of a new type of BODIPY compound that carries an azido group on the 3-position of the pyrrole core.The azido group quenches the fluorescence of the dye due to its weak electron-donating effect.The fluorescence of the BODIPY dye can be switched on after reacting with alkynes via a Cu(I) catalyzed azide-alkyne cycloaddition(CuAAC) reaction.We further demonstrate that this azido-BODIPY compound can be used in the cell imaging applications. 展开更多
关键词 加成反应 肾上腺素 荧光染料 叠氮 光学特性 (I) 催化 荧光量子产率
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高密度柱状聚合物刷的合成 被引量:4
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作者 闫业超 杨晓珂 +2 位作者 朱雯 张科 陈永明 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第11期1450-1457,共8页
通过铜催化的叠氮-炔偶联反应(CuAAC),利用grafting-onto方法合成每个主链重复单元带有多于一条侧链的高接枝密度的柱状聚合物刷.首先,合成了带有缩酮保护的甲基丙烯酸2,2-双羟甲基丙酯单体(bisMPMA),并通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)... 通过铜催化的叠氮-炔偶联反应(CuAAC),利用grafting-onto方法合成每个主链重复单元带有多于一条侧链的高接枝密度的柱状聚合物刷.首先,合成了带有缩酮保护的甲基丙烯酸2,2-双羟甲基丙酯单体(bisMPMA),并通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合得到窄分子量分布的线形聚合物.在酸性条件下脱去缩酮保护后,以羟基与戊炔酸酐的酯化反应,得到了每个重复单元带有2个炔基的聚合物主链.之后,利用高效的CuAAC反应,将末端带有叠氮基团的聚环氧乙烷(PEO)或聚苯乙烯(PS)侧链接枝到主链上,用核磁共振氢谱(1H-NMR)和体积排阻色谱(SEC)等对聚合物刷的结构进行表征. 展开更多
关键词 柱状聚合物刷 Grafting-onto方法 可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合 催化的叠氮-偶联反应(CuAAC)
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