铜催化C—C/C—N键活化合成2,4,6-三芳基吡啶的研究

研究了在无溶剂条件下,由铜盐催化的苄胺与查尔酮的C—N/C—C键活化串联反应,合成了一系列2,4,6-三芳基吡啶衍生物。重点考察了催化剂、反应温度和反应溶剂等因素对目标产物产率的影响,并通过核磁氢谱和碳谱对串联产物进行了结构鉴定。实验结果表明:在无溶剂情况下,三氟甲磺酸铜(Cu(OTf)_2)催化合成2,4,6-三芳基吡啶衍生物的产率高(60%～88%),该方法具有反应条件温和,原料易得和底物适用范围广等特点。

C—N键催化氢解反应研究进展

叙述了非杂环类含氮化合物和杂环类含氮化合物C—N氢解反应常用催化剂,讨论了苄基型含氮化合物的底物结构、催化剂及反应条件对C—N氢解反应的影响,初步探讨了C—N键催化氢解反应机理。认为C—N键的催化氢解反应不仅与含氮化合物的分子结构有关,还与催化剂的性能有关,若要从根本上提高C—N键氢解活性还需深入对反应机理的研究。

氨的N—H键活化及其实现的催化有机反应

分子氨易得、通用,基于氨N—H键活化后参与的有机反应具有理论意义和应用价值。综述了氨的N—H键的活化方式及其在不饱和化学键的氢氨化、芳卤氨化、氨羰基化和氧化偶联等催化有机反应上构建C—N键的进展。

N-杂环卡宾Pd络合物催化的Suzuki-Miyaura反应

合成了N-杂环卡宾环金属Pd络合物,评价了它们在Suzuki-Miyaura偶联反应中的催化性能,发现其可催化氯代芳烃,包括未活化的4-氯甲苯,与苯硼酸反应高产率地生成相应的联芳烃产物.

N-杂环卡宾Pd络合物的合成及其在Buchwald-Hartwig反应中的应用

合成鉴定了两个N-杂环卡宾环金属Pd络合物[1,3-N,N'-双{2,6-二取代基苯基}咪唑啉基-2-亚基][2-N,N-二甲基胺基苯基-C,N]氯化钯(II)(3a:取代基=异丙基;3b:取代基=甲基),评价了它们在氯代芳烃和各种胺偶联反应中的催化性能.发现NaOBu-t是效果较好的碱,及Pd周围有较大的空间要求的3a在4-甲基氯苯与吗啡啉反应中较3b有更好的催化性能.

氧官能化的膦配体在钯催化的Suzuki-Miyaura反应中的应用

合成了带甲氧基和羟基官能团的二茂铁膦配体,评价了它们在钯催化的Suzuki-Miyaura偶联反应中的性能,发现带甲氧基的膦配体对钯催化的Suzuki-Miyaura偶联反应有更好的性能,可催化富电子溴代芳烃和缺电子氯代芳烃与苯硼酸反应高产率地生成相应的联芳烃产物.

镍催化偶联反应机理研究进展(英文)

近期发展了很多镍催化的偶联反应作为在有机合成中高效构建C–C键的方法,同时开展了很多关于控制镍催化反应活性和选择性的机理研究.这些研究发现,镍催化反应机理往往和相应的钯催化反应机理不同,因为镍催化偶联经常包括自由基和双金属机理.本文总结了镍催化偶联反应机理的最新进展.对于这些反应机理的理解为发展具有更高效率和选择性的镍催化偶联反应提供了帮助.

碘化亚铜催化一步合成1,2-二芳基咪唑衍生物

采用CuI为催化剂催化咪唑及其衍生物与卤代芳烃反应,一锅同时发生C—N和C—C偶联反应生成一系列标题化合物。该方法具有经济、高效、低毒等特点。产物的结构通过1HNMR、13CNMR、MS和元素分析证实。

超临界二氧化碳介质中钯催化的一些交叉偶联反应的研究

构建新的C—C键,在有机合成中占有非常重要的地位;超临界二氧化碳,作为环境友好的有机反应介质,已引起人们的广泛关注.综述了近年来超临界二氧化碳介质中钯催化的C—C键形成反应的研究进展,包括Heck,Suzuki,Stille和Sonogashira反应等.

铜催化的芳环C—H键直接芳基化反应研究进展

铜催化的芳环C—H键直接芳基化反应已成为一种合成联芳烃化合物的重要手段,近年来一直是有机化学和催化化学的研究热点和难点之一.按照参与反应的底物或成键模式的不同对近年来铜催化的芳环C—H键直接芳基化反应的研究进展进行了综述.

ZrO_(2)纳米颗粒催化借氢反应研究

以醇为烷基化试剂,与羰基化合物反应实现羰基α位烷基化的C-烷基化反应,或者与胺反应实现胺基烷基化的N-烷基化反应是一锅多步串联的借氢反应。这种绿色的借氢反应近年来得到广泛关注,但目前报道的该反应的催化剂均为贵金属基催化剂,开发廉价的非贵金属多相催化剂对于此类借氢反应的工业化应用具有重要意义。采用廉价易得的ZrO_(2)纳米颗粒催化剂催化这两种类型的借氢反应,构建的C—N键形成借氢反应产率高达97.5%,C—C键形成借氢反应产率92.1%。初步研究结果表明,金属氧化物纳米颗粒ZrO_(2)具有优良的催化借氢反应能力。同时ZrO_(2)纳米颗粒表现出较大的底物适用性和很高的稳定性,在重复使用五次后催化活性损失不大。

铜催化脒类化合物苄位sp^3 C—H键胺化反应:合成喹唑啉衍生物

报道了N-芳基脒类化合物苄位sp3 C—H键的分子内直接胺化反应,以42%~82%的收率成功合成了一系列多取代的喹唑啉衍生物,并初步研究了该反应的机理.

过渡金属催化的基于季铵盐C—N键断裂的偶联反应研究进展

含有碳-氮(C—N)键的胺类化合物广泛存在于天然产物、药物分子和功能材料之中.C—N键作为分布最广且相对惰性的化学键之一,通过对其选择性的断裂来构建新的碳-碳(C—C)或碳-杂(C—X)键在近年来逐渐发展为一种新的合成方法.季铵盐化合物易于从胺类化合物合成,发生C—N键断裂相对容易.综述了近年来以季铵盐为原料通过过渡金属催化的C—N键断裂实现的交叉偶联反应.

有机硅试剂参与过渡金属催化的C-H官能团化反应形成C-C键的研究进展

作为一类重要的有机金属试剂,有机硅试剂在有机合成化学的C—C键形成中得到了广泛应用.综述了近年来有机硅试剂参与的过渡金属催化下C—H官能团化反应形成C—C键的研究进展,重点介绍了Pd催化下C—H官能团化的Hiyama偶联反应.

钯催化C—H键官能团化形成C—X(X=O,N,F,I,……)键的密度泛函理论研究进展

过渡金属催化C—H键官能团化是形成C—X(X=O,N,F,I,……)键的有效方法,在传统有机合成、农药、医药以及构筑含C—X杂环的生物活性天然产物基本骨架方面都扮演着重要角色.钯催化C—H键官能团化形成C—X键的方法具有反应效率高、原子经济性好、环境友好等优点,是近年来过渡金属催化构建C—X键的研究热点.采用密度泛函理论(DFT)对钯催化C—H键官能团化形成C—X键的反应开展理论研究,可获取有关反应路径的诸多信息,帮助人们从微观层面深入认识此类反应的微观机理和反应选择性调控机制,为改进钯催化C—H键官能团化形成C—X键的选择性和反应性控制拓展新思路.对近十年来钯催化C—H键官能团化形成C—X(X=O,N,F,I,……)键的最新理论研究进展进行了综述,对上述反应的微观机理和反应选择性进行了深入探讨,并对该领域的现存问题和发展前景进行了总结与展望.

CNN型双核Cu(Ⅰ)配合物室温催化固定CO_(2)的直接羧基化反应

将一类CNN型双核Cu(Ⅰ)配合物成功地应用于端炔和CO_(2)的直接羧基化反应,该反应在室温、常压CO_(2)和较低催化剂用量条件下即可顺利进行.该催化体系在端炔的直接羧基化反应中显示出较广的底物普适性,以83%~97%的收率得到了一系列丙炔酸类产物.该方法还可用于杂芳烃的连续羧基化反应及酯化反应.控制实验和文献研究表明,Cs_(2)CO_(3)促进了端炔氢的脱除,同时Cu(Ⅰ)配合物通过Cu(Ⅰ)中心与炔基配位作用对端炔活化起到了重要作用.

可见光诱导无金属催化合成邻四氢呋喃基苯乙酮肟醚

自由基反应作为有机化学的三大基本机理之一在实验教学中被长期忽略,造成理论与实践的脱节。本课题以苯乙酮肟和四氢呋喃为起始原料,在3 W蓝色LED光照下,由四溴化碳介导的经自由基历程构建C―O键合成邻四氢呋喃基苯乙酮肟醚,并利用核磁、红外、紫外手段对产物进行表征。本合成实验所需的设备简单、廉价,反应条件温和,且实验开设的普适性高。通过本实验的学习不仅可以让学生学习到溴自由基在有机合成中的应用,使学生能更好地理解和掌握自由基反应的过程,而且还能通过产物分子结构的分析,提高学生综合解谱的能力。

Chan-Evans-Lam偶联反应研究进展

Chan-Evans-Lam偶联反应在20世纪90年代被发现以后经历了突飞猛进的发展.Chan-Evans-Lam偶联反应作为一类条件温和、高效、官能团兼容性好的偶联方法,不仅被广泛地应用于各种碳-杂键、碳-碳键的形成反应中,也成功地应用于复杂天然产物的全合成中.综述了近5年来Chan-Evans-Lam偶联反应在有机合成中发展的新策略及其在天然产物全合成中的应用.

Cu(0)/Selectfluor体系催化的邻芳基磺酰亚胺的串联环化/芳构化反应：一种简便合成6H-菲啶的方法（英文）

发展了Cu(0)/Selectfluor体系催化的邻芳基磺酰亚胺的串联环化/芳构化反应,于温和的反应条件下以中等到良好的产率简便、高效地构建了一系列6H-菲啶类化合物.机理研究表明,反应的关键步骤经历了由Cu(0)/Selectfluor体系现场原位产生XCuOH(X=F,BF4)物种,进而诱导对C=N键的羟铜化反应和分子内C—H键胺化反应,从而合成了6H-菲啶类化合物.

可见光诱导C—N键断裂构建C—C键的研究进展

近年来,可见光促进的光化学有机转化引起了广大有机化学家的兴趣.相比于传统方法,利用可见光作为可再生能源的光氧化还原催化已被证明是一种温和而强大的工具,可以通过单电子转移(SET)过程促进有机分子的活化.在许多天然产物的结构中存在大量的氨基功能团,同时氨基也是一些药物分子和功能材料的重要结构单元.因此,通过对这些物质分子中的C—N键进行活化而进行C—C键形成的偶联反应,则可以对该类化合物进行有效的结构修饰,从而得到具有多种结构及功能化的化合物.因此,这方面的研究现已成为了有机合成的一个重要研究领域.综述了近年来通过可见光促进C—N键断裂及其在C—C键形成反应研究中的应用研究成果,讨论了代表性的例子及其反应机制.