酰腙席夫碱铜单核配合物的合成、结构及性质

合成了一个铜单核配合物Cu(HL)2(H2L=(水杨酸乙酯缩水合肼)缩2-吡啶甲醛),利用红外光谱,紫外-可见光谱和X射线单晶衍射对这个配合物的结构和性质进行了表征.结果表明,该配合物属正交晶系,Aba2空间群,晶胞参数为a=1.292 0(2)nm,b=1.806 0(3)nm,c=1.092 4(2)nm,α=β=γ=90°,V=2.549 0(7)nm3,Z=4,Dc=1.418g·cm-3,μ=0.901 mm-1,F(000)=1 116,R1=0.074 9,wR2=0.164 9.配合物的结构是两个配体夹着一个金属铜原子的十字交叉结构.

单核铜(Ⅱ)配合物[Cu(phen)(C_2O_4)H_2O]·H_2O的合成、晶体结构及与DNA相互作用研究

合成了一个单核铜-邻菲啰啉配合物[Cu(phen)(C2O4)H2O].H2O,培养了配合物的单晶并通过X-射线衍射解析了其晶体结构.晶体结构研究表明,该配合物为单核铜配合物,中心铜原子处在五配位的四方锥构型中.采用光谱法研究了配合物与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的相互作用,紫外光谱研究发现,DNA的加入使得配合物的紫外吸收呈现明显的减色效应,但红移不明显,说明配合物与DNA之间可能存在较弱的插入作用;荧光光谱研究表明,配合物对EB-DNA复合物的荧光有明显的淬灭作用,即配合物能够竞争EB与DNA的结合,发生了类似于EB的插入作用,与紫外实验结果一致.

一种单核联吡啶铜(Ⅰ)配合物的合成、结构及性质

以6–(4–甲基磷酸二乙酯苯基)–2,2'–二联吡啶(L)与[Cu(CH3CN)4]BF4反应,得到了一种单核铜(Ⅰ)配合物[CuL2]BF4(1)。晶体结构表明,化合物1中二个配体提供四个N原子与Cu(Ⅰ)配位,中心金属离子Cu(Ⅰ)呈扭曲四面体构型。该配合物在426nm与527nm(sh)的低能吸收可归属为MLCT跃迁。电化学研究表明1具有大的Cu(Ⅱ)/Cu(Ⅰ)氧化还原电位(E1/2=0.49V,相对比饱和甘汞电极),表明1有很好的抗氧化能力。

乙二胺四乙酸铜配合物的晶体结构和磁性研究

合成了以乙二胺四乙酸为配体的单核铜配合物Cu(H2EDTA)(H2O).用X射线衍射单晶分析法测定了配合物的结构,晶体为单斜晶系,属于P21/c晶群,晶胞参数为a=11.633(3),b=7.019 7(15),c=16.562(4),β=92.019(4)°,晶胞数为Z=4.相邻Cu离子之间通过氢键相连进行磁超交换作用,变温磁化率显示配合物为弱的反铁磁交换作用,拟合结果为g=2.14,zj′/k=-1.3 K.

单核Cu(Ⅱ)配合物C_(18)H_(12)CuN_4O-2的密度泛函研究

用量子化学从头算方法,在ROB3LYP/LANL2MB水平上,对单核配合物C18H12CuN4O2进行了理论计算,优化得到了该配合物的平衡几何构型,并计算了它的谐振动频率.结果表明:该配合物分子是可以稳定存在的,电子自旋布居主要集中在Cu原子及配体原子上,Cu原子和配体原子的自旋布居符号相同,说明体系中存在较强的自旋离域效应.体系的前沿轨道主要由Cu原子的d轨道和配体原子的p轨道组成,这种组成有利于配体与磁中心之间的电子转移.计算结果与实验符合得较好.

Cu(II)单核咪唑配合物的晶体和电子结构及生物活性

采用 X射线衍射方法测定了 Cu(II)单核配合物 Cu(II) (im) 4· 2 Cl O4 (C12 H16N8O8Cl2 Cu)的晶体结构 ,晶体学参数为 Mr=5 3 4 .78,单斜晶系 ,a=0 .83 5 (3 ) ,b=1 .6 6 4 (6 ) ,c=0 .81 8(3 )nm,β=1 1 0 .70 (6 ) o,V=1 .0 6 3 (7) nm3 ,Dc=1 .6 70 Mg/ m3 ,Z=2 ,F(0 0 0 ) =5 4 2 ,μ=1 .3 3 6mm-1,空间群为 P2 (1 ) / c.利用 Gaussian94量子化学程序包 ,在 B3 LYP/ L ANL2 DZ基组水平上对配合物进行了从头计算 .由其分子轨道能量、电荷分布和前线轨道的贡献可以预见 ,Cu(II)(im) 4· Cl O4 能与超氧自由基反应 ,与活性测试结果相符 .

十四元[N_4]大环草酰胺单核和异双核配合物的合成及表征

对十四元[N4]大环草酰胺单核铜配合物(CuL,L为1,4,8,11-四氮杂环-十四烷-2,3-二酮)的合成方法进行了探索,即以这种大环配合物为配体与Zn2+和邻菲啰啉反应得到了一种新的异双核配合物[Zn(CuL)phen],并用红外光谱、紫外光谱对配合物进行了表征。

铜(I)化合物[Cu(PPh_3)_2(BH_4)]的合成

室温下 ,在乙醇中通过取代反应合成了单核铜 (I)配合物 [Cu(PPh3 ) 2 (BH4 ) ],通过元素分析、电导、红外光谱 ,分子量测定等方法对配合物进行了表征 ,并经X -射线单晶结构分析确定了配合物的结构 ,晶体属单斜晶系 ,空间群C2 /c ,a=2 4.776 (4 ) ,b =9.173(7) ,c =15 .5 6 4(2 ) ;β =116 .10 (1)° ,Z =4,V =3176 .73 3 ,F(0 0 0 ) =12 5 6 ,μ(MoKα) =8.11cm-1,Dc=1.2 6 g/cm3 ,M =6 0 2 .79,R =0 .0 39,Rw=0 .0 5 0 .研究结果表明中心铜原子由单齿配位的PPh3 和双齿配位的BH4 形成四面体配位结构。

配合物[Cu(IDB)_2]Cl_2·2CH_3CH_2OH·2H_2O的合成、晶体结构及其与常见金属离子的反应

报道了含三齿配体N,N-二(2-苯并咪唑甲基)亚胺(IDB)的单核铜(Ⅱ)配合物[Cu(IDB)_2]Cl_2·2CH_3CH_2OH·2H_2O的合成、晶体结构及与常见金属离子的反应.该配合物为三斜晶系,P1空间群,a=0.956 5(2)nm,b=0.986 3(2)nm,c=1.025 2(3)nm,α=81.915°,β=88.330°,γ=87.347°,V=0.956 28(40)nm^3,Z=1,F(000)=427,D_c=1.419g.cm^(-3),M_r=817.27,μ=0.764mm^(-1),最终因子R[I>2σ(I)]:R_1=0.050 5,ωR_2=0.141 7;R(全部数据):R_1=0.059 1,ωR_2=0.152 5.结构分析表明,铜(Ⅱ)分别与配体中的4个苯并咪唑N原子和2个胺基N原子配位,形成一个六配位的畸变八面体.荧光光谱分析表明:在不同浓度、不同金属离子中,标题配合物的荧光强度发生变化;过渡金属、碱金属和碱土金属离子对标题配合物的荧光有猝灭作用;过渡金属离子影响作用较碱金属、碱土金属的影响作用更为明显;但铝离子对标题配合物的荧光却有增强作用.