铜卟啉-TiO_2复合光催化剂制备及降解4-NP的研究

合成了取代基数目不同的3种铜卟啉配合物,并与纯锐钛矿型TiO2作用,得到相应的铜卟啉敏化TiO2复合光催化剂.采用扫描电子显微镜(SEM)考察了铜卟啉-TiO2复合光催化剂的形貌特征,紫外-可见光谱和X射线衍射(XRD)分析结果表明,铜卟啉负载于TiO2表面,未改变TiO2的晶型.可见光降解4-硝基苯酚(4-NP)实验结果表明,复合催化剂性质稳定,可多次重复使用,卟啉环外围极性取代基数目越多,铜卟啉光敏化效果越好.

金属有机骨架铜卟啉材料的制备及其吸附性能

为有效去除废水中的染料,以四(4-羧苯基)卟啉(TCPP)作为配体,构建金属有机骨架(metal-organic frameworks,MOFs)材料应用于对染料的吸附,将硝酸铜(Cu(NO_3)_2·3H_2O)作为金属盐,TCPP作为有机配体,采用表面活性剂辅助的方法制备二维CuTCPP MOF纳米片,并通过溶剂热法合成体相CuTCPP MOF;采用XRD、SEM、TEM和FTIR等方法对CuTCPP MOF进行结构及形貌的表征,对比研究2种结构的CuTCPP MOF对罗丹明B(RhB)的吸附性能.结果表明:CuTCPP MOF纳米片和体相CuTCPP MOF均为四方晶体结构,对罗丹明B的吸附均符合准二级动力学方程和Langmuir等温方程;与体相CuTCPP MOF相比,CuTCPP MOF纳米片具有超薄的片层结构和更大的比表面积,对罗丹明B的吸附性能更优异,平衡吸附量达593.78 mg/g,而体相CuTCPP MOF对罗丹明B的平衡吸附量为211.13 mg/g.

铜卟啉合成及其敏化二氧化钛光催化剂的制备——一个大学化学综合性实验

介绍了一个大学化学综合性实验——铜卟啉合成及其敏化二氧化钛光催化剂的制备。该实验是一个科研转化的大学生综合化学实验,内容包括铜四苯基卟啉的合成、铜四苯基卟啉敏化二氧化钛光催化剂的制备,以及光催化剂对水中有机污染物的降解。通过本实验,可以拓宽学生的化学专业知识,提高学生的综合实验操作技能,激发学生对科学研究的兴趣,培养学生的科研探究能力。

负载型铜卟啉/TiO_2/Al_2O_3复合膜的制备与光电催化性能研究

利用Al^2O_3膜的多孔结构、吸水能力强与水易分离等特点,将其与纳米Ti O_2的光催化活性相结合,在铝箔上制备一种用于染料废水脱色的高效光电复合膜。通过正交试验,以氧化膜膜厚为指标,筛选直流氧化的最佳制备工艺为:电流密度为2 A/dm^2,氧化时间为2 min,温度为20℃。利用最优条件下制备的铜卟啉/Ti O_2/Al^2O_3与Ti O_2/Al^2O_3复合膜光电催化亚甲基蓝废水,发现二者脱色率分别达97.5%和91.1%,且都符合一级反应动力学,铜卟啉对整个光电催化过程有促进作用。

铜卟啉、钒氧卟啉的合成

铜卟啉、钒氧卟啉的合成王煜，何明威，王军强，武靖荣（山西大学化学系太原０３０００６）关键词卟啉，铜卟啉，钒氧卟啉，合成合成金属卟啉，通常是先合成卟啉，再将卟啉与金属盐反应，经柱色谱分离后得到目标化合物［１］．本文报道以酚为溶剂，使吡咯、芳香醛和乙酸铜...

与DNA形成电子激发态复合物的水溶铜卟啉Cu（NEAE）的共振拉曼研究

本文用４００ｕｍ和４４５ｕｍ脉冲激光激发测量了不同功率条件下的水溶铜卟啉ＣＵ（ＮＥＡＥ）（４－Ｎ－乙酸乙酯基－吡啶基铜卟啉）及其与小牛胸腺脱氧核糖核酸（ＤＮＡ）复合物的共振拉曼光谱。结果表明，ＣＵ（ＮＥＡＥ）与ＤＮＡ形成了电子激发态复合物。首次观察到激发态铜卟啉除拉曼谱带Ⅵ（～１３７０ｃｍ－１）和Ⅷ（～１５７０ｃｍ－１）外Ⅶ带（～１４７０ｃｍ－１）也出现了代表激发态复合物形成的额外峰。激发态复合物形成时卟啉π电子与ＤＮＡ碱基π电子间产生了比基态时强得多的相互作用而使卟啉骨架发生较大畸变，而对吡啶基团的影响则较小。

壳聚糖固载的四(4-羟基苯基)铜卟啉的合成和表征

以对羟基苯甲醛、丙酸、硝基苯、吡咯、硝酸铜为原料合成了四(4-羟基苯基)铜卟啉(Cu-THPPH2),并利用红外光谱、紫外-可见光谱、核磁共振波谱对其进行了表征,证实了Cu-THPPH2的合成。用天然含氮高分子壳聚糖固载合成了四(4-羟基苯基)铜卟啉,以期提高铜卟啉的稳定性和催化性能,同时用红外光谱对其进行表征,证实了壳聚糖固载铜卟啉的合成。该化合物有望为进一步研究铜卟啉的仿生催化奠定基础。

铜卟啉-L-半胱氨酸自组装复合膜修饰电极的制备及电化学性能研究

利用电化学扫描法在L-半胱氨酸(Cys)自组装单分子膜修饰金电极表面现场制备了金属卟啉复合膜，对其进行SEM和ATR-FTIR表征。修饰电极的支持电解质以及pH值对膜的稳定性和灵敏度有很大影响。铜卟啉-L-Cys膜对H2O2具有良好的电催化还原特性，催化电流与H2O2浓度在1．0×10^-6到3．0×10^-5mol·L^-1范围内线性关系，相关系数0．9995，检测限达1．0×10^-7mol·L^-1。

meso-四-(2-噻吩基)铜卟啉-环糊精超分子体系的光谱学研究

以紫外可见分光光度法和荧光光谱法研究了非水溶性meso-四-(2-噻吩基)铜卟啉(简称Cu-TTP)与四种环糊精α-CD、β-CD、γ-CD、TM-β-CD相互作用形成的超分子体系,结果表明Cu-TTP与TM-β-CD形成了1∶2的包结物,而与其它三种环糊精主要形成1∶1的包结物。在α-CD、β-CD、γ-CD三种母体环糊精中,α-CD与Cu-TTP的包结常数最大;β-CD与其衍生物TM-β-CD相比,TM-β-CD与Cu-TTP的包结常数较大。本文对四种环糊精和Cu-TTP的包结机理作了初步探讨。为铜卟啉和环糊精的相互作用及其超分子体系的研究提供了基础。

水溶性铜卟啉配合物的合成、与DNA的相互作用及抗肿瘤活性

合成了3种水溶性铜卟啉配合物,分别为水溶性含溴铜卟啉(CuP-1)及其溴取代衍生物(CuP-2、CuP-3),并采用核磁氢谱、元素分析、质谱等手段进行了结构表征。利用紫外光谱法、EB-DNA荧光淬灭法、粘度法以及圆二色谱法等光谱法研究了CuP-1、CuP-2和CuP-3与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的相互作用。采用噻唑兰(MTT)法,以体外培养的宫颈癌细胞(Hela)和乳腺癌细胞(MDA)为测试细胞株对CuP-1~CuP-3的抗肿瘤活性进行检测。人成纤维细胞(L929)作为正常细胞系。光谱法实验结果表明,CuP-1以插入的方式与CT-DNA相互作用,而CuP-2和CuP-3与CT-DNA以沟面结合的方式相互作用,且CuP-1与CT-DNA的结合能力优于CuP-2和CuP-3。体外抗癌活性实验结果表明,CuP-1~CuP-3对Hela和MDA均有体外抑制细胞增殖作用,呈时间、剂量依赖关系,并且CuP-1的体外抗肿瘤活性明显优于CuP-2、CuP-3。

一种铜卟啉-二氧化钛复合光催化剂及其制备方法

该发明公开了一种铜卟啉-二氧化钛复合光催化剂及其制备方法。具体技术方案为纯锐钛矿型二氧化钛粒子表面吸附有如下结构所示的铜卟啉，铜卟啉与二氧化钛的质量比为（0．1～1．0）：100。其制备方法为：

四羧基苯基卟啉铜敏化BiOCl纳米片的制备及其增强光催化性能研究

以硝酸铋和氯化钾为反应物,采用一步水热法合成了氯化氧铋(BiOCl)纳米片.通过考察不同反应时间和反应温度下所得BiOCl样品的光催化降解罗丹明B(RhB)活性差异,确定最佳合成条件,并在此基础上,采用相同方法原位合成四羧基苯基卟啉铜(CuTCPP)敏化BiOCl复合光催化材料(BP).利用XRD,SEM,UV-Vis DRS,XPS,PL等手段表征了材料的结构、形貌及光学特性,通过RhB光降解实验考察了BP复合材料的光催化性能并讨论了光催化作用机理.结果表明,与纯BiOCl相比,BP的光催化活性明显增强,其中BP-0.2%样品的光催化活性最强,紫外光照射10 min即可将RhB完全降解,即使将光源改为模拟太阳光,在20 min内也可使染料分子完全降解.这种光催化性能的增强得益于CuTCPP作为光敏剂修饰BiOCl增强了该半导体的光吸收能力,并有效地提高了光生电子和空穴的产生和分离效率.

以氢键组装的铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)卟啉超分子构象

考察了 5 -对 - (间羰基苯甲酸 ) -氨基苯基 - 1 0 ,1 5 ,2 0 -三苯基卟啉锌 ( )配合物 ( Zn( m-CPTPP) )、铜 ( )配合物 ( Cu( m- CPTPP) )及 ( Zn( m- CPTPP) )与 5 -对 - (对羰基苯甲酸 ) -氨基苯基 -1 0 ,1 5 ,2 0 -三苯基卟啉铜 ( ) ( Cu( p- CPTPP) )通过氢键的超分子自组装行为。上述两体系都通过氢键自组装成超分子。 Zn( m- CPTPP) - Cu( m- CPTPP)

meso-四(4-N-取代吡啶基)卟啉铜(Ⅱ)配合物的合成及其对O-·2的清除作用

以Ｃｕ２（ＯＨ）２ＣＯ３为原料通过非均相金属插入反应合成ｍｅｓｏ－四（４－Ｎ－甲基吡啶基）卟啉合铜（Ⅱ）（ＣｕＴＭＰｙＰ）和ｍｅｓｏ－四（４－Ｎ－苄基吡啶基）卟啉合铜（Ⅱ）（ＣｕＴＢＰｙＰ）．方法操作方便，产率高．研究表明，在核黄素光照产生Ｏ－·２的体系中，ＣｕＴＭＰｙＰ和ＣｕＴＢＰｙＰ对Ｏ－·２具有明显的清除作用，对人红细胞内血红蛋白具有一定保护作用．

羧基卟啉锌铜超分子体系的荧光增强特性

通过稳态荧光光谱滴定和紫外 可见光谱考察了5 (对羧基苯基 甲酰氨基)苯基 10,15,20 三苯基卟啉(p CPTPP)锌(Ⅱ)、铜(Ⅱ)配合物体系通过氢键的超分子自组装行为。在荧光光谱滴定中,当Cu(p CPTPP)浓度在一定范围内时,随着Cu(p CPTPP)浓度增大,Zn(p CPTPP) Cu(p CPTPP)体系荧光强度逐渐增大并稍有红移。根据荧光光谱滴定数据计算了超分子的结合常数,由小波变换方法分解得到的超分子电荷分离态荧光光谱解释了体系荧光增强现象。

电子激发态铜卟啉与DNA作用的共振Raman光谱研究

水溶卟啉作为光敏剂很可能在将来广泛应用于癌症的诊断和治疗中,是一种很好的抗癌药物模型化合物,因此从分子水平阐明卟啉与DNA作用机理,是近年来吸引人的重要课题.1990年,Lupin等人用位于卟啉Soret带和Q带的峰值功率较高的脉冲纪光共振纪发卟啉naman谱,研究卟啉与DNA相互作用时发现,水溶铜卟啉与DNA形成了纪发态复合物(exciplex),而其它金属卟啉衍生物则都不行.随后进一步的研究表明:(1)

取代席夫碱铜金属卟啉的微波辅助合成

微波辅助合成了取代席夫碱铜金属卟啉。实验结果表明,取代苯甲醛与四(对氨基苯基)铜金属卟啉的缩合反应速率和产率与芳香醛取代基的种类有关,含吸电子基团的芳香醛大于含给电子基团的芳香醛,且随吸电子性的增强而增加,随给电子性的增强而减少。水杨醛席夫碱铜金属卟啉侧链可与铜离子在碱性条件下形成铜配合物,其催化氧化环己烷的转化率达到了7.68%,环己酮的选择性达到了60.87%。

meso-四(邻烷氧基苯基)卟啉及其铜配合物的合成、表征和性能研究

合成了meso-四(邻烷氧基苯基)卟啉及其铜配合物两个系列20个化合物,其中未见文献报道的化合物16个,研究了其合成、分离、纯化方法,得到了这两个系列化合物的晶体或固体,用1HNMR,MS,IR,UV,元素分析等方法确证了这些化合物的结构.用差示扫描量热法(DSC)和偏光显微镜(PM)研究了这两个系列化合物的液晶性能,发现19个化合物具有液晶性,其液晶行为表现为升温单变液晶.

meso-四(间烷氧基苯基)卟啉及其铜配合物的合成、表征和性能研究

设计合成了m eso-四(间烷氧基苯基)卟啉及其19个铜配合物,其中16个为未见报道的化合物.研究了其合成、分离、纯化方法,得到了这两个系列化合物的晶体或固体,其结构经1H NMR,MS,IR,UV和元素分析确证.研究了这两个系列化合物的液晶性能,发现13个化合物具有液晶性,其液晶行为表现为升温单变液晶.还研究了烷氧基链长、金属离子和分子空间结构对卟啉化合物液晶性能的影响.

L-半胱胺尾式卟啉铜(II)修饰金电极检测苯酚

将制备的L-半胱胺卟啉铜(II)(CuL)配合物自组装在Au电极表面,获得电化学苯酚传感器(CuL/Au)。在pH 7.0的磷酸盐缓冲液(PBS)中于-0.4 V^0.5 V(vs.SCE)电位范围内有一对氧化还原峰,峰电位分别为Epa=0.09 V和Epc=-0.06 V。实验结果表明CuL能够催化氧化苯酚,通过产物在电位0.1 V下的电化学响应对苯酚进行测定。该电极对苯酚表现出快速的响应(响应时间<10 s)。传感器对苯酚的测定具有较宽的线性范围(5.0×10-7mol.L-1~2.5×10-4mol.L-1),检出限为2.0×10-7mol.L-1。该电极用于地表水中苯酚含量检测,并与标准方法4-氨基安替比林分光光度法作了对照,结果满意。