测量不确定度基本原理和评定方法及在材料检测中的评定实例 第八讲 材料检测结果测量不确定度的评定实例(脱碳层深度及原子吸收分光光度计测定铜浓度的试验结果的测量不确定度评定)

12.2光学显微镜测定盘条试样总脱碳层深度的不确定度评定12.2.1第一步——概述(1)试验和评定依据:GB/T 224-2008《钢的脱碳层深度测定法》和JJF 1059.1-2012。(2)设备:LEICA DMRD光学显微镜。(3)环境条件:温度(24±2)℃,湿度60%~70%。(4)测定对象:82B钢盘条金相试样(12.2mm),马弗炉1 000℃保温6h,垂直于轴线切割、横截面镶嵌、研磨、抛光后经4%(质量分数)

铜蓝蛋白、铜浓度值与奶牛妊娠及某些疾病的关系

本文对Ｄ奶牛分场３３头健康未孕黑白花奶牛（第Ⅰ组）、２８头健康怀孕黑白花奶牛（第Ⅱ组）、４头患白血病的黑白花奶牛（第Ⅲ组）血清中的铜蓝蛋白值进行了测定：Ｉ组８．２８±２．４７ｍｇ％、Ⅱ组９，９８±３．９３ｍｇ％、Ⅲ组１２．４５±２．７６ｍｇ％。Ⅰ组与Ⅱ组值差异不显著（Ｐ＞０．０５），Ⅰ组与Ⅲ组值差异极显著（Ｐ＜０．０１）。另外对Ｅ奶牛分场３２头黑白花奶牛（第Ⅳ组）血清中铜蓝蛋白和铜的浓度值进行了相关分析，表明血清铜蓝蛋白与血清钢浓度呈极显著的正相关，其ｒ＝０．５６５６，（Ｐ＜０．０１）。这对通过评价奶牛体内血清铜浓度状态，辅助诊断疾病是有重要意义的。

硫酸铜浓度对微蚀速率的影响

详细分析了硫酸铜浓度对过硫酸钠体系微蚀速率的影响,并对其机理进行了探讨。

废水中铜浓度测量的不确定度评估

根据JJF 1135-2005《化学分析测量不确定度评估》的要求,分析火焰原子吸收分光光度法测定废水中铜浓度的各操作环节中不确定度来源,对其中可定量化的不确定度分量进行评估。评估结果表示标准工作曲线拟合过程是不确定度的主要来源,所以严格控制好标准曲线的校准过程,是本实验的关键。

铜、锌离子浓度比对羟基乙叉二膦酸体系电镀黄铜的影响

以羟基乙叉二膦酸(HEDP)为配位剂进行电镀黄铜(Cu–Zn合金),通过阴极极化测试、循环伏安分析、扫描电镜(SEM)观察、X射线衍射(XRD)等手段研究了Cu^(2+)/Zn^(2+)浓度比对电沉积过程及镀层微观结构的影响。结果表明,HEDP体系中Cu–Zn合金电沉积的电位介于Cu和Zn之间。随Cu^(2+)/Zn^(2+)浓度比减小,Cu–Zn合金的初始沉积电位正移,共沉积得到促进,镀层的Zn质量分数增大。Cu^(2+)/Zn^(2+)浓度比为1:4时所得Cu–Zn合金镀层为金黄色,微观上呈均匀分布的胞状结构,镀层中Cu的质量分数在65%~70%之间,与氰化物电镀黄铜的组成最接近。

纳米铜对绵羊瘤胃液铜浓度、pH值及日粮表观消化率的影响

选用4只体重(55±2)kg、3岁装有永久性瘤胃瘘管的阉公羊,采用4×4拉丁方设计,研究日粮中添加纳米铜(添加量分别为:对照组0 mg Cu/kg、处理A组10 mg Cu/kg、处理B组20 mg Cu/kg、处理C组30 mg Cu/kg)对瘤胃液铜浓度、pH值及日粮表观消化率的影响。结果表明:(1)处理C组的瘤胃液铜浓度平均值显著高于对照组和处理B组(P<0.05);(2)瘤胃液铜浓度与瘤胃pH呈高度正相关(P<0.01),纳米铜有提高瘤胃液pH的趋势,处理C组的瘤胃液pH平均值显著高于对照组(P>0.05);(3)瘤胃液铜浓度与日粮OM的表观消化率呈高度负相关(P<0.05),处理C组CP、EE的表观消化率显著低于对照组(P<0.05)。根据试验结果推断,添加纳米铜低于30 mg/kg时不会影响日粮表观消化率。

生活饮用水中铜浓度测定的不确定度评定

生活饮用水中铜浓度的测定,常用火焰原子吸收分光度法,在测定中涉及到不确定度的评定,本文参考有关文献[1,2]对此进行分析。

电解质浓度对土壤吸附铜离子时氢离子释放的影响

研究了不同铜离子浓度、不同电解质浓度情况下,吸附铜离子时氢离子释放对两种可变电荷土壤和4种恒电荷土壤悬液pH的影响。研究结果表明,除了黄棕壤外,含铁量越高,由于吸附铜离子后所引起的土壤ΔpH最大值越小。加入的铜离子浓度为10-4 mol L-1时,铜离子吸附对中和曲线形状没有根本影响。在较低浓度时,铜离子吸附时氢离子的释放较少;而在较高浓度时,当体系pH大于一临界值时,开始释放大量氢离子。氧化铁是引起恒电荷土壤和可变电荷土壤在吸附铜离子时氢离子释放差异产生的主要原因。电解质浓度的变化对恒电荷土壤和可变电荷土壤吸附铜离子后中和曲线变化影响有很大的区别,含铁量越高,电解质浓度对土壤吸附铜离子后的氢离子释放的影响越小。

培养液中铜水平对PK15细胞内铜离子浓度与CuZn-SOD活性的影响

在 PK15细胞无血清液体培养基中添加 0、7.8、15 .6、31.2、6 2 .5 μmol/L Cu,观察了培养液中不同铜水平对PK15细胞内铜离子浓度和 Cu Zn- SOD活性的影响及二者的相关性。结果表明 ,PK15细胞内铜离子浓度及 Cu Zn-SOD活性均随培养液中添加铜离子浓度升高和培养时间的延长而有不同程度的升高 ,其中以添加 Cu31.2 μmol/L组最高 (P<0 .0 5 )。PK15细胞内 Cu Zn- SOD活性与细胞内铜离子浓度和培养时间呈强正相关 (培养时间 :r=0 .873～0 .980 ,P<0 .0 5 ;铜离子浓度 :r=0 .90 0～ 0 .972 ,P<0 .0 5 )

铜/低密度聚乙烯复合材料宫内节育器引起子宫异常出血与铜离子浓度和血管生成的相关性

背景:含铜宫内节育器表面的铜丝在宫腔内持续释放铜离子,避孕效果明显,但容易发生节育器异位、子宫异常出血、经期延长、腰腹酸痛等不良反应。目的:探讨铜/低密度聚乙烯复合材料宫内节育器致子宫异常出血与子宫内膜组织中铜离子浓度及血管内皮生长因子表达的关系。方法:纳入取铜/低密度聚乙烯复合材料宫内节育器女性患者60例,年龄25-40岁,分为子宫异常出血组(n=32)和无出血组(n=28);另选择未放置宫内节育器且月经周期正常的女性为对照组(n=20)。子宫异常出血组与无出血组在月经干净后4-7 d内取宫内节育器的同时,刮取子宫内膜组织;对照组月经干净后4-7 d内刮取子宫内膜组织。采用原子吸收法测定子宫内膜组织铜离子含量,免疫组织化学染色检测子宫内膜血管内皮生长因子表达,计数微血管密度;火焰原子吸收法测定模拟宫腔液中宫内节育器铜离子溶蚀量。结果与结论:(1)铜离子含量:子宫异常出血组高于无出血组(P<0.05),无出血组高于对照组(P<0.05);(2)铜离子溶蚀量:子宫异常出血组高于无出血组(P<0.05);(3)组织学观察:与无出血组和对照组相比,子宫异常出血组血管内皮生长因子蛋白表达和微血管密度明显增加(P<0.05);无出血组与对照组内皮生长因子蛋白表达与微血管密度比较差异无显著性意义;(4)子宫内膜血管内皮生长因子表达与微血管密度、铜离子含量呈正相关(P<0.05)。(5)结果表明:铜/低密度聚乙烯复合材料宫内节育器置入后,子宫内膜组织中铜离子浓度过高可能引起血管内皮生长因子高表达,血管内皮生长因子通过多种途径增加子宫内膜微血管密度,促进微血管扩张、充血,导致子宫异常出血。

添加高浓度铜对猪生化常值的测试分析及铜代谢初探

为探讨高浓度铜具有促进猪生长的作用机理，我们采用不同浓度（１２５—２２０ｐｐｍ）高铜日粮，饲喂大约克×山西黑Ｆ１代猪，对不同的生长、发育阶段一些生化指标进行测试分析。结果是：高浓度（１５０ｐｐｍ）铜日粮对红血球数量无明显的影响；当提高饲料铜含量达２２０ｐｐｍ时，１０～３０ｋｇ和６０～９０ｋｇ阶段的猪血液中血红蛋白明显下降（ｐ＜０．０１）；随铜摄入量的不断增加，血清铜含量明显增加，但无线性关系；高铜试验组血清α２—球蛋白显著高于对照组（ｐ＜０．０５）；肝铜蓄积量随饲料含铜量的增加而有提高的趋势，但可以通过其它元素的平衡而保持肝功能正常。

电解铜离子浓度对循环水养殖系统杀菌效果的影响

旨在研究循环水养殖系统中铜离子浓度对系统净化效能的影响,笔者在循环水养殖系统中利用铜离子发生器添加铜离子,监测水质和斑马鱼健康状况,评价杀菌效果。结果表明:铜离子发生器的铜离子增加速度R^2=0.9942,稳定性较好。在24 h时,斑马鱼在铜离子浓度达到0.76 mg/L时,出现死亡情况;另外在同一浓度范围内,温度越低,斑马鱼对铜离子的耐受度越高,同一温度下,铜离子浓度越大,斑马鱼死亡速度越快。在安全浓度范围内(Cu^(2+)为0～0.23 mg/L),(26±2)℃为事宜养殖温度,并且0.14～0.226 mg/L范围内的铜离子浓度能有效地抑制细菌生长。本研究利用斑马鱼进行20天的养殖验证试验,随着铜离子浓度增加,硝酸盐、亚硝酸盐、总氨氮的变化趋势较为一致。铜离子浓度在0.1～0.2 mg/L之间,养殖温度(26±2)℃时,硝酸盐、亚硝酸盐、总氨氮、细菌总数处于平稳状态,有利于斑马鱼生长。

含铜宫内节育器取出前后宫颈黏液铜离子浓度变化分析

目的:了解含铜宫内节育器(IUD)取出前后宫颈铜离子浓度的变化。方法:采用前瞻性队列研究的方法,暴露组为使用IUD 3个月以上妇女,对照组为使用避孕套避孕且从未放置过含铜IUD的妇女,测定并分析暴露组取器前及取器后1个月、6个月宫颈黏液铜离子浓度差异,并与对照组比较,测定使用IUD不同时间者和使用不同铜表面积IUD者宫颈黏液的铜离子浓度。结果:暴露组取器前宫颈黏液铜离子浓度为2.1(1.4,4.9)μg/g,显著高于对照组的0.2(0.1,0.3)μg/g(Z=-10.4,P<0.0001);取器后1个月铜离子浓度为0.2(0.1,0.3)μg/g,6个月为0.2(0.1,0.3)μg/g,与对照组结果相似(Z=-0.72,P=0.47;Z=-0.86,P=0.38);使用IUD不同时间者取器前宫颈黏液铜离子浓度无统计学差异(χ^2=3.35,P=0.34)。使用铜表面积≥300mm^2 IUD者取器前宫颈黏液铜离子浓度为2.2(1.0,15.3)μg/g,使用铜面积<300 mm^2 IUD者为2.1(1.4,3.9)μg/g,差异无统计学意义(Z=0.29,P=0.77)。结论:使用IUD妇女取器后1个月宫颈黏液的铜离子浓度即恢复到正常水平,且取器前宫颈黏液的铜离子浓度与IUD使用时长短与IUD铜表面积无关。

基于机器视觉的稻田灌溉用水铜离子浓度检测

为实时、快速地监测稻田灌溉用水的质量,确保粮食生产安全,提出了基于机器视觉的稻田灌溉用水铜离子浓度检测方法。利用搭建的机器视觉检测试验装置,设计了不同浓度铜离子溶液的机器视觉检测试验,通过提取试纸图像的特征值,运用指数回归、对数回归、2阶多项式回归和线性回归等方法建立铜离子浓度的预测模型,减少了人为认知对检测结果的影响。试验结果表明,在0～300 mg/L范围内,基于机器视觉的试纸检测水中铜的方法训练集和预测集的相关系数分别达到0.9438和0.9191,均方根误差分别为19.9563、9.7889 mg/L,误差控制在8%以下,基本上达到了对稻田灌溉用水进行实时快速检测的要求,为进一步开发实用的稻田灌溉用水监测设备提供了依据。

维持细胞内铜离子浓度稳定的分子机制

对生命而言，铜是一种必须的微量元素，它以辅基的形式参与细胞内多种重要的代谢途径。赖氨酸氧化酶参与结缔组织的形成和胶原交联，超氧化物歧化酶清除胞内自由基，细胞色素氧化酶是呼吸链电子传送蛋白，酪氨酸酶参与色素形成途径，多巴胺β羟化酶则与神经传导有关。细胞内铜离子浓度过低会影响这些酶的活性及相应的生理代谢途径，影响细胞的生存。但细胞内铜离子浓度超过生理需求也会引起严重的问题。铜离子能氧化蛋白，脂类和ＤＮＡ，同时促进形成自由基，引起细胞死亡［１］。人体很多疾病都是由于铜离子代谢异常引起的，其中最著名的就是Ｗｉｌｓｏｎ［２］ 和Ｍｅｎｋｓ［３］病，它们分别是由过多铜离子在细胞内堆积和细胞内铜离子浓度过低导致的。另外，铜离子缺乏还会引起心脏疾病［４］。所以，将细胞内铜离子浓度维持在一稳定水平对细胞生存至关重要。生理性铜离子浓度的维持主要在于四个环节：铜离子进入胞内（ｕｐｔａｋｅ）、胞内运送（ｔｒａｎｓｌｏｃａｔｉｏｎ）、合成金属蛋白（ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）及清除过多铜离子（ｅｌｉｍ ｉｎａｔｉｏｎ）［５］。对于过高或过低的铜离子浓度，细胞主要是通过改变流入量（ｉｎｆｌｕｘ）和流出量（ｅｆｆｌｕｘ）来应答。另外，金属硫蛋白可?

高强循环磁场对低浓度铜离子溶液电沉积的强化机制

锂电池正极材料湿法回收过程中,因多金属浸出液的低浓度铜离子污染,造成有价金属回收工艺复杂以及二次废渣污染的共性问题。针对低浓度铜离子电沉积过程反应与传递受限造成的电沉积效率低问题,采用傅里叶显微红外光谱(FT-IR)、拉曼光谱(Raman)和紫外可见光谱(UV-VIS)等微结构检测方法研究了高强循环磁场对低浓度铜离子溶液电沉积的强化机制。结果表明,循环磁场可通过对水团簇与水合粒子结构形态的调控,提高扩散层离子传递速率与电沉积效率;在3 h预磁化时间内,电解液磁感应强度由0增加到3 T,DDAA(双质子双受体)型氢键结构破坏能力提高,0.01 mol/L CuSO4溶液与水黏度比(η/η0)由1.0197降低到0.9614,电沉积效率提升12.9%;在3 T高磁感应强度下,预磁化时间由0到24 h,0.01 mol/L CuSO4溶液与水黏度比(η/η0)由1.0197降低到0.9486,电沉积效率提升17.6%。电解质通过磁场磁化后,溶液中水分子与离子由于产生不同的感生磁场,溶液氢键数量减低,水合团簇减小,水合粒子半径降低,所以强化了扩散层传质过程,提高电沉积效率。

改进版分光光度法测定水中铜离子浓度

本实验在现有铜离子浓度分光光度法测定方法基础上进行改进，特别是在铜试剂的用量上进行深入探讨和多次试验，建立更加准确的测定方法。方法：在ph=9的碱性氨溶液中，铜离子与铜试剂（二乙基二硫代氨基甲酸钠）作用，生成黄棕色胶体配合物，在波长452nm处测定光吸收值，绘制标准曲线定量测定铜离子的浓度。

铜胁迫下玉米叶片光谱STFT分析与叶片铜离子浓度反演

采集不同浓度梯度铜离子(Cu^(2+))胁迫下玉米叶片的可见光-近红外光谱及实测玉米叶片Cu^(2+)浓度,采用短时傅里叶变换(Short-time Fourier transform,STFT)时频分析技术,研究不同浓度Cu^(2+)胁迫下玉米叶片光谱的能量振幅响应,进而提取特征波段的振幅参数,利用偏最小二乘回归(Partial least squares regression,PLSR)方法反演叶片Cu^(2+)浓度。研究发现,玉米叶片光谱的STFT变换所得能量振幅峰值随Cu^(2+)胁迫浓度梯度的增加呈先降低、后升高趋势,且随Cu^(2+)浓度的升高不断向短波方向迁移。选取不同浓度梯度的能量振幅峰值波段为特征波段,利用特征波段上随频域变化的能量幅值,建立玉米叶片Cu^(2+)浓度反演的偏最小二乘回归模型,模型R2为0.986 3。选取相同培育期的另外2组植株数据为验证数据,进行相同STFT变换,利用建立的偏最小二乘回归模型对两组验证数据进行玉米叶片Cu^(2+)浓度反演,并与验证组实测Cu^(2+)浓度进行相关性分析,Cu^(2+)反演R2分别为0.880 6和0.733 1(P <0.01),RMSE分别为1.563、2.619μg/g。研究表明,光谱的时频分析方法可用于Cu^(2+)胁迫下玉米叶片的快速检测,为农作物的重金属胁迫监测提供了新的思路。