电路板蚀刻废液及其回收铜盐产品中PCBs污染特征

POPs（持久性有机污染物）是近年来广受关注的一类环境污染物.为研究工业过程中POPs的运转迁移,针对电路板蚀刻废液及其回收后生产的铜盐产品中7种指示性PCBs（多氯联苯）及CB-209进行分析.结果表明,PCBs在碱性废液和微蚀废液中未检出,而在酸性废液中有不同程度检出,ρ（∑8PCBs）在0.41~60.80 ng/L之间,其中ρ（∑7指示性PCBs）在0.24~58.00 ng/L之间.3种铜盐产品〔Cu Cl2、Cu2（OH）3Cl和Cu SO4〕中,Cu SO4中w（∑8PCBs）相对较高,在2.75~284.00 ng/kg之间;而Cu Cl2中w（∑8PCBs）在6.95~31.50 ng/kg之间;Cu2（OH）3Cl中w（∑8PCBs）在7.31~9.42 ng/kg之间.污染物指纹特征表明,酸性蚀刻废液及其铜盐产品中的PCBs具有十分相似的分布特征,CB-28是最主要的检出单体,并且w（CB-209）相对较高,表明铜盐产品中的PCBs主要来源于生产原料（酸性蚀刻废液）的携带,而酸性蚀刻废液中污染物来源须待进一步分析研究.

蚀刻废液及其回收后生产的铜盐产品中PCDD/Fs含量水平及分布特征

通过高分辨气相色谱-高分辨磁质谱联用仪(HRGC-HRMS)测定了蚀刻废液及其回收利用后生产的铜盐产品中17种2,3,7,8取代PCDD/Fs的浓度.结果表明,蚀刻废液中PCDD/Fs浓度范围为0～3 460 pg·L-1,平均值为616 pg·L-1,毒性当量浓度WHO-TEQ范围为0～246 pg·L-1,平均值为42.9 pg·L-1;铜盐产品中PCDD/Fs浓度范围为1.08～24.6 ng·kg-1,平均值为8.83 ng·kg-1,毒性当量浓度WHO-TEQ范围为0.112～0.715 ng·kg-1,平均值为0.338 ng·kg-1.通过净化处理工艺可以除去蚀刻废液中大部分PCDD/Fs.在蚀刻废液生产的各级产品中,工业级产品中PCDD/Fs浓度高于饲料级与电镀级产品.各铜盐产品中PCDD/Fs具有相似的单体分布特征:①PCDFs的百分含量明显高于PCDDs;②除硫酸铜类产品中的2,3,7,8-TCDF外,单体的氯取代数越大,百分比含量越高.

饲料级硫酸铜中二噁英类多氯联苯的污染特征及其来源研究

近年来,持久性有机污染物(POPs)对人体和环境带来的危害在世界范围内引起了广泛关注.饲料添加剂已成为畜禽动物养殖过程中必不可少的原料,为探明典型动物饲料添加剂饲料级硫酸铜(CuSO4)中POPs的来源,本研究分析了饲料级CuSO4、铜盐产品、蚀刻废液(包括酸性蚀刻废液、碱性蚀刻废液及微蚀废液)、蚀刻液(包括盐酸(HCl)和氧化剂)、硫酸(H2SO4)共计79个样品中二噁英类多氯联苯(DL-PCBs)的污染特征.结果发现,饲料级CuSO4和铜盐产品中DL-PCBs均以PCB-77、PCB-169和PCB-126为主要检出单体,与其生产原料酸性蚀刻废液中具有完全一致的指纹分布特征,表明其来源的一致性;对于蚀刻液,DL-PCBs仅在工业HCl中有不同程度检出,然而指纹特征(单体组成以PCB-118、PCB-77和PCB-126为主)与其他样品中有所区别.通过主成分分析(PCA)进一步确认表明,工业HCl是蚀刻废液中DL-PCBs的一个重要来源,但亦可能存在其他未知来源.相关研究为去除和控制微量元素饲料添加剂尤其是铜盐产品中DL-PCBs提供了重要的科学依据.