改性层状双氢氧化物对铜离子(Ⅱ)和双酚A的协同吸附

采用离子交换法制备了十二烷基苯磺酸根(DBS-)和柠檬酸根(Cit3-)复合改性层状双氢氧化物(LDHs),简写为DBS-Cit-LDHs。利用粉末X射线衍射分析、红外光谱分析、比表面积测定以及元素分析等技术手段对样品进行了表征。结果表明,DBS-和Cit3-已柱撑进入LDHs层间。研究了DBS-Cit-LDHs对水中重金属离子Cu2+和有机污染物双酚A(BPA)的协同吸附性能。吸附实验结果表明,DBS-Cit-LDHs能同时高效去除Cu2+和BPA:对Cu2+的强吸附能力缘于DBS-Cit-LDHs层间Cit3-与Cu2+形成了稳定配合物;对BPA的强吸附能力缘于分配作用,且吸附能力与样品比表面积无关。DBS-Cit-LDHs对Cu2+的吸附动力学和热力学分别符合准二级动力学方程和Freundlich等温式;对BPA的吸附分别符合准一级动力学方程和Linear等温式。二者吸附过程的ΔGo和ΔHo均为负值,表明吸附为自发放热过程。

焦粉基碳吸附材料对铜(Ⅱ)离子的吸附特性

采用硝酸预氧化焦粉、氯化锌化学活化法制备了焦粉基碳吸附材料。考察了焦粉基碳吸附材料对水中铜(Ⅱ)离子的吸附特性。实验结果表明,焦粉基碳吸附材料吸附平衡时间90min,该吸附过程符合Langmuir型吸附模型;不同温度下的ΔHθ>0、ΔGθ<0,证实其吸附过程是一个自发吸热过程;ΔSθ>0,表明铜离子在固液界面有序性减小、混乱度增大。对实验数据进行数学模型拟合,二级相关系数R2=0.9991,显示吸附过程动力学与二级动力学模型相关性较好。

光谱法研究人胞红蛋白与铜(Ⅱ)离子的相互作用（英文）

胞红蛋白(Cygb)是近期在脊椎动物中发现的一种球蛋白家族成员,具有典型珠蛋白的"3+3"式的α-螺旋三明治折叠结构。利用紫外可见吸收光谱、荧光光谱、同步荧光光谱及圆二色(CD)光谱法研究了Cu^(2+)离子与Cygb的相互作用。结果表明,当Cu^(2+)离子加入到Cygb溶液中后,Cygb在280nm处的紫外吸收强度增大,说明Cu^(2+)与Cygb发生了相互作用;Cu^(2+)使Cygb的内源性荧光发生猝灭,其猝灭方式为静态猝灭。同步荧光光谱研究表明,Cu^(2+)可使色氨酸和酪氨酸的微环境发生较小的改变,与酪氨酸相比Cu^(2+)对Cygb的键合部位更接近于色氨酸。圆二色光谱研究表明,Cu^(2+)对Cygb的二级结构未引起明显变化。

竹炭对铜(Ⅱ)离子的吸附性能研究

研究了竹炭粒径和用量、吸附时间、温度以及铜(Ⅱ)离子初始浓度等因素对铜(Ⅱ)离子吸附效果的影响。结果表明:竹炭对铜(Ⅱ)离子吸附率随其粒径的减小而增大,而随其用量的增加而增大;铜(Ⅱ)离子初始浓度增大,竹炭对其离子吸附率减小;竹炭对铜(Ⅱ)离子的吸附可在2h达到平衡,最佳吸附温度为30℃。竹炭对铜(Ⅱ)离子具有较好的吸附效果,是较为理想的吸附铜离子的材料。

功能印迹炭材料的制备及对铜(Ⅱ)离子吸附研究

以壳聚糖为母体,在其氨基上引入羧甲基制备出N-CMC(N-羧甲基壳聚糖),以Cu^(2+)[铜(Ⅱ)离子]为模板离子,印迹后炭化制得C-Cu-CMC(印迹羧甲基壳聚糖炭材料)。以傅里叶红外光谱仪、静态氮吸附仪表征炭材料,并考察其对模板离子的结合性与识别选择性。研究结果表明:300℃炭化温度下制得的印迹炭材料吸附效果较好,且当溶液温度为40℃、pH=4时,对Cu^(2+)的吸附效果较好。相较于Al^(3+)和La^(3+),炭材料C-Cu-CMC对Cu^(2+)的吸附更具选择性,这对于治理土壤和淡水重金属污染等环境问题有一定的参考价值。

铜(Ⅱ)离子导向的自组装研究

A few copper? ions or groups have been designed and investigated for metal assisted self assembly. Reactions of these metal units with a number of linear bridging ligands have led to the production of some dinuclear copper? complexes and coordination polymers in which metal centers are all five coordinate in the configuration of a square pyramid or a triangular bipyramid.

铜(Ⅱ)离子对橙皮素清除自由基作用的影响

为探讨Cu2+存在对橙皮素(Hsp)清除自由基作用的影响.将Hsp与Cu2+混合即生成不稳定配合物(Hsp-Cu),利用UV-Vis光谱测定Hsp及Hsp-Cu对1,1-二苯基-2-三硝基苯肼自由基(DPPH·)、羟基自由基(·OH)、超氧阴离子自由基(O2-·)的清除作用.在实验条件下Hsp-Cu对DPPH·及·OH有一定的清除作用,但清除能力不如Hsp.Hsp-Cu不能有效清除O2-·,且在邻苯三酚自氧化过程中表现出促氧化作用.表明Hsp作为抗氧化剂使用时,应避免与Cu2+接触,以免影响其抗氧化能力.

基于铜离子(Ⅱ)类过氧化物酶性质可视化比色法检测过氧化氢

过氧化氢(H_(2)O_(2))在食品工业、环境监测分析、燃料电池、临床诊断等领域得到十分广泛的应用。过氧化氢不仅是严重疾病的生物标志物,也是重要的食品添加剂。无论从食品安全还是人类健康考虑,对过氧化氢构建简便、快速、灵敏的检测方法具有重要意义。比色法因具有易操作、成本低及检测结果可视化等优点被广泛关注。比色法普遍使用的酶是辣根过氧化物酶(HRP)。但天然酶存在易失活、生产成本高及稳定性差等不足。纳米酶克服了HRP易失活的缺点。然而部分纳米酶合成复杂、需要表征、水溶性差及催化活性低等。与HRP和纳米酶相比,具有类过氧化物酶性质的铜离子(Ⅱ),不仅具有灵敏度高的特点,而且不需要复杂的合成、易获得、易储存、不需修饰可直接使用、操作简单及分析成本低廉等优势。铜离子(Ⅱ)类酶能够通过催化过氧化氢生成羟基自由基,氧化3,3’,5,5’-四甲基联苯胺(TMB)而产生氧化态TMB,使溶液的颜色由无色逐渐转变为蓝色,从而产生光信号,这些光信号可以肉眼识别和通过紫外分光光度计检测。基于上述原理构建过氧化氢的快速比色传感并应用于银耳样品的检测。实验考察了体系中过氧化氢浓度、pH值、温度等因素对吸光度的影响。选择缓冲溶液pH值为3.0,温度40℃,TMB和铜离子(Ⅱ)浓度分别为6.0×10^(-4)和8.0×10^(-3)mol·L^(-1),反应时间为20 min。在最优条件下,过氧化氢浓度与体系的吸光度值呈良好的线性关系,线性范围是0.08~40μmol·L^(-1),检测限为0.14μmol·L^(-1)。该法可检测银耳中过氧化氢的浓度,加标回收率在97.10%~107.08%之间,相对标准偏差(RSD)小于5%。该研究无需特殊检测设备条件下实现过氧化氢的简单、快速、成本低廉且灵敏的可视化检测,有利于过氧化氢的定量检测在食品领域和临床上的快速推广。

壳聚糖接枝聚丙烯酸/蛭石复合物对铜离子(Ⅱ)的吸附研究

用壳聚糖接枝聚丙烯酸/蛭石复合物作为铜离子(Ⅱ)吸附剂,研究了溶液初始pH值、蛭石在复合物中的质量百分含量、吸附时间,以及溶液初始浓度对复合物样品吸附效果的影响。结果表明,复合物对铜离子的吸附量随着蛭石含量的增加而减小,但复合物中蛭石的含量达到30%时,对铜离子(Ⅱ)的吸附量仍超过220mg/g。吸附行为均符合准二级吸附动力学模型和Langmuir吸附等温线模型。

磁性纳米复合物的制备及对铜离子(Ⅱ)的传感检测

采用化学共沉淀法合成硅包覆的磁性纳米粒子Fe_3O_4@SiO_2,进一步通过六亚甲基二异氰酸酯将吡哆酰肼分子(Pyh)接枝到Fe_3O_4@SiO_2表面,制得功能化的磁性纳米复合物(Fe_3O_4@SiO_2-Pyh)。通过傅里叶变换红外光谱、透射电子显微镜、X射线衍射等技术手段对其结构、形貌和磁性能进行了表征。Fe_3O_4@SiO_2-Pyh粒子具有规则的核壳结构,粒径分布在50~55 nm,壳层厚度约为15 nm。Fe_3O_4@SiO_2-Pyh结构中含有酰腙类活性基团—CO—NH—N=CH—,能与Cu^(2+)形成稳定的配合物,在此基础上采用紫外可见吸收光谱特性建立了测定Cu^(2+)的分析方法,线性范围为3.4×10^(-7)~4.5×10^(-6)mol/L,检出限为1.03×10^(-7)mol/L。此外,利用Fe_3O_4@SiO_2-Pyh良好的磁响应,通过外部磁场能够有效地除去水中过量的铜离子,在环境领域具有潜在的应用价值。

微波改性废酵母菌吸附废水中铜(Ⅱ)离子热力学动力学研究

通过大量的实验研究了应用低成本吸附剂废酵母菌在微波改性后去除废水中重金属铜(Ⅱ)离子,并通过改变反应过程中的pH值、反应时间、初始浓度、废酵母菌投加量、反应温度等因素来影响吸附效果。研究结果表明:在pH值为7.0、反应时间为90min、温度为55℃、Cu2+初始浓度为40mg/L、微波改性废酵母菌投加量为4g/L时,微波改性酵母菌的最大吸附容量为41.84mg/g。吸附过程符合Langmuir吸附等温模式。吸附过程的热力学常数△G0、△H0和△S0分别为-6.12kJ/mol、9.2kJ/mol和48.19kJ/mol。说明废酵母菌对Cu2+的吸附是自发的吸热反应。微波改性废酵母菌对Cu2+的吸附动力学模型能够较好地符合准二级动力学方程。

携带季铵阳离子的铜(Ⅱ)离子印迹聚合物制备及吸附性能研究

以N,N-二甲基烯丙基胺,5-氯甲基水杨醛及邻氨基苯酚为原料合成5-[氯化(N,N-二甲基-N-烯丙基铵基)甲基]水杨醛缩邻氨基苯酚(DMAA-QAs-HAE),之后以甲基丙烯酸甲酯为共聚单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂,偶氮二异丁腈为引发剂,采用悬浮聚合法,制得携带季铵阳离子的铜(Ⅱ)离子印迹聚合物[Cu(Ⅱ)-IIPs]。实验结果表明:在pH=4,铜(Ⅱ)离子初始浓度为800mg/L,25℃,吸附15min,Cu(Ⅱ)-IIPs对铜(Ⅱ)离子的最大吸附量可达52.78mg/g,对干扰离子Fe^(3+)、Pb^(2+)、Cd^(2+)和Ni^(2+)都有良好的选择吸附性能。

功能聚氨酯泡沫的制备及其对铜(Ⅱ)吸附性能研究

以组合聚醚、多异氰酸酯(PAPI)和8-羟基喹啉等为原料,制备了一种含喹啉基团的功能聚氨酯泡沫,研究了该泡沫对铜(Ⅱ)的吸附性能,并用于含铜废水的处理。结果表明,在置于50 mL含铜(Ⅱ)200μg/mL、pH=6条件下,当8-羟基喹啉用量为2.0份,该泡沫对铜(Ⅱ)的饱和吸附容量为19.18 mg/g;吸附平衡时间为2 h,对废水中铜(Ⅱ)的去除率可达91.48%。

N取代吩噻嗪衍生物的合成及其铜离子传感性能

以1-氯-4（4-氯苯基）酞嗪为原料,用吩噻嗪上氮原子取代1号位的氯原子生成新化合物1-吩噻嗪-4（4-氯苯基）酞嗪（PzCBP）,采用核磁、质谱、单晶X射线衍射对其分子结构进行表征.选择14种主要的过渡金属及碱土金属阳离子对其进行荧光滴定实验,研究PzCBP对金属离子的荧光响应性质.结果表明：PzCBP在乙腈溶液中的紫外吸收波长为288 nm,最大发射波长为413 nm;该化合物具有对Cu2＋的选择性荧光淬灭性能,其与Cu2＋的物质的量比值为1.0,在0～10 μmol/L范围内对Cu2＋的响应曲线进行拟合,检测限达到0.09 μmol/L,能作为Cu2＋的荧光探针.

新试剂2-萘酚乙酰酪氨酸二氨基苯甲酰替胺的合成及铜(Ⅱ)的测定研究

以4,4′-二氨基苯甲酰替苯胺、2-萘酚和乙酰酪氨酸为原料,合成了一种新型的4,4′-二氨基苯甲酰替苯胺偶氮试剂2-萘酚乙酰酪氨酸二氨基苯甲酰替胺(2-NATDAB),研究了该试剂与铜(Ⅱ)的显色反应.结果表明,在聚乙二醇辛基苯基醚的存在下,pH=6的磷酸氢二钠-柠檬酸缓冲溶液中,2-NATDAB能与铜(Ⅱ)发生显色反应,铜(Ⅱ)与其形成物质的量比为1∶1的配合物,紫外可见吸收光谱最大吸收波长位于490 nm.建立了一种测定铜(Ⅱ)的光度分析新方法,线性范围为0.25~1.25×10-5 mol/L,该方法可用于水质中铜(Ⅱ)的直接测定.

杯[4]冠醚对过渡金属离子的液膜传输行为

藉杯芳烃衍生物的识别作用可以实现对金属离子的选择性液膜传输 .本文研究了 4种新型杯 [4 ]冠醚对 5种过渡金属离子 ( Cu2 + ,Fe3+ ,Co2 + ,Ni2 + ,Zn2 + )的液膜传输行为 .发现其中酯型杯 [4 ]冠醚 ( )对 Cu2 +有优良的传输效能 ,并详细考察了各种因素 (包括源相和受相酸度、离子载体 的浓度、时间及温度等 )的影响 .指出载体 对 Cu2 + 的传输为 H+ 交换机理 。

乙醇/Tris-水中Cu(Ⅱ)对SDS和DNA增强[Ru(bpy)_2(dppz)]^(2+)光致发光的调控

应用荧光光谱、荧光显微镜和伏安法研究了乙醇/水体系中Cu(Ⅱ)对十二烷基硫酸钠(SDS)和鱼精DNA增强[Ru(bpy)2(dppz)]2+(bpy=2,2′-联吡啶,dppz=邻联二吡啶[3,2-a:2′,3′-c]吩嗪)光致发光的调控。结果表明,在乙醇/三羟甲基氨基甲烷(Tris)-水(V乙醇∶VTris=1∶5)体系中,DNA和阴离子表面活性剂SDS均能增强[Ru(bpy)2(dppz)]2+的光致发光,其与[Ru(bpy)2(dppz)]2+间的键合常数分别为5.5×105和4.2×102L.mol-1;Cu(Ⅱ)离子能通过DNA和SDS介导的光诱导电子转移淬灭乙醇/水溶液中[Ru(bpy)2(dppz)]2+的光致发光,DNA介导的Stern-Volmer淬灭常数为2.0×105L.mol-1,远远大于SDS介导的淬灭常数(9.0×103L.mol-1)。此外,结合SDS、DNA和Cu(Ⅱ)对[Ru(bpy)2(dppz)]2+在铟锡氧化物(ITO)电极上发生的氧化还原反应的影响,进一步探讨了乙醇/Tris-水中Cu(Ⅱ)对SDS和DNA增强[Ru(bpy)2(dppz)]2+光致发光的调控机理。该研究有助于更好地理解DNA嵌入剂的发光和淬灭机制,为生物分子光开关的构建提供新思路。

两种体系中甘氨酸合铜配合物稳定常数的测定

采用pH电位滴定法研究了甘氨酸水溶液和甘氨酸钠水溶液两种体系中甘氨酸与铜离子间的配位作用,测定了两种体系中甘氨酸与铜配合物的逐级稳定常数;对影响测定准确度的原因进行了详细的分析,采用Origin 6.0计算机软件包来处理实验数据和作图。

海水中氨基酸对Cu(Ⅱ)-粘土粒子相互作用的影响

对天然海水中氨基酸－ 金属铜离子Ｃｕ（Ⅱ）－ 粘土三元体系中三元表面配合物形成及影响因素进行了研究⒀采用交换吸附百分率ＥＣｕ（Ⅱ）～ｐＨ关系曲线法研究表明，一定浓度范围内氨基酸对铜离子Ｃｕ（Ⅱ）在高岭石上的交换吸附百分率ＥＣｕ（Ⅱ）～ｐＨ关系曲线（Ｓ型曲线） 的影响有“左右摆动”规律， 认为体系中形成了三元表面配合物 ＳＯＨＬＭ （新型（Ⅱ）类）； 实验比较了三种氨基酸的影响⒀三元表面配合物的形成主要受固体粒子表面结构。

同步荧光光谱法研究明胶蛋白质与铜(II)的相互作用

利用同步荧光光谱技术,研究了pH为10.0时,Cu2+离子与明胶的相互作用,推导出含有n个键合位置的明胶大分子与Cu2+离子的结合公式;用明胶中两种荧光基团的荧光强度变化数据,线性拟合出Cu2+离子与明胶的结合常数K和结合位点数n.讨论了Cu2+离子对明胶分子构象的影响.非线性拟合结果与实验值相当吻合.