氧化锌修饰的铁酸铜催化剂水煤气变换性能研究(英文)

以250-400℃为活性测试温区,研究了氧化锌修饰的铁酸铜催化剂的水煤气变换性能。发现以2.5%ZnO修饰的催化剂表现出较高的催化活性,N2物理吸附、SEM、XRD、H2-TPR和CO2-TPD表征结果表明,适量ZnO的引入不仅能够促使CuFe2O4晶相发生转变,而且可以增强催化剂还原性能和增加弱碱性和中强碱性位点数量,同时也可改善铜铁之间的相互作用,从而提高了CuFe2O4的催化活性。

用于低温液相合成甲醇的铜铬铝催化剂的研制与表征

应用共沉淀法和胶态共沉淀法制备了铜铬铝复合氧化物催化剂。用高压反应、XRD、TPR、TPD、TEM、BET、DTG等方法对催化剂进行表征,考察了催化剂的制备方法和铝含量对低温液相合成甲醇的活性、选择性和稳定性的影响。结果表明,胶态共沉淀法制备的铜铬铝催化剂的反应活性和稳定性最好,铝含量有一最佳值,铝元素的加入使催化剂中活性组分更加分散,催化剂的比表面增大,对原料分子CO和H2的吸附能力增强,这是其活性和稳定性提高的主要原因。

酯加氢制醇铜锌铝催化剂的性能研究

采用共沉淀法制备了Cu-Zn-Al催化剂。对其通过XRD,H2-TPR,H2-TPD,NH3-TPD和CO2-TPD等方式进行表征,并结合醋酸甲酯加氢反应进行评价,研究了助剂对催化剂结构和性能的影响,考察了反应条件对催化剂醋酸甲酯加氢反应性能的影响。结果表明,加入助剂Ba使催化剂具有较好的酯加氢活性及稳定性。在220℃、H2压力3.0 MPa、n(H2)/n(醋酸甲酯)为30.0、空速1.5 h-1条件下,Cu-Zn-Al-B催化剂上醋酸甲酯转化率接近96.0%,乙醇选择性约为97.0%。

由废铜锌基催化剂制取联醇或低温变换催化剂

采用失活的合成氨铜锌催化剂生产联醇或低温变换催化剂的新工艺

新型预还原型低温变换催化剂研究

研究了稳定剂法制备预还原型铜基低温变换催化剂及其物化性能表征,结果表明用稳定剂法制备铜基预还原型低温变换催化剂对还原后金属铜微晶保护以及催化剂活性良好.

用离子交换法分离测定废旧催化剂中铜、锌、铬、铝和钛

用732型强酸性阳离子交换树脂连续分离废旧催化剂中的铜、锌、铬、铝和钛5种组份。经标液和混合标液多次试验,回收率均在97—100％之间。通过样品分析表明,完全能满足回收废旧催化剂的分析要求。

铜锌铝催化剂制备方法对CO_(2)加氢反应性能影响

采用溶胶-凝胶法和共沉淀法制备了一系列铜锌铝催化剂,并将其与ZSM-5分子筛联合使用,催化CO_(2)加氢制低碳烯烃。对不同制备方法得到的铜锌铝催化剂进行N_(2)物理吸附、X射线衍射(XRD)、氢气程序升温还原(H_(2)-TPR)表征,研究了其在CO_(2)加氢反应中的催化性能,比较了不同催化剂制备方法对催化剂CO_(2)加氢制低碳烯烃反应性能的影响。反应结果表明:不同催化剂的制备方法能显著影响所制备催化剂的CuO颗粒尺度、比表面积以及Cu组分分散度,进而影响CO_(2)加氢反应的性能。该体系中铜锌铝催化剂对CO_(2)转化率及CO选择性影响较大,但对碳氢化合物中低碳烯烃的选择性影响不大。溶胶-凝胶法中采用柠檬酸络合制备的催化剂在反应温度320℃,CO_(2)∶H_(2)=1∶3,空速3600 mL/(g·h)条件下,CO_(2)转化率为20.17%,碳氢化合物中低碳烯烃选择性为50.48%。共沉淀法中碳酸钠沉淀剂制备催化剂在相同反应条件下,CO_(2)转化率为29.14%,碳氢化合物中低碳烯烃选择性为54.57%。

锰、锆对铜锌铝催化剂结构的影响及其对己二酸二甲酯加氢制备1,6-己二醇的催化性能

考察锰、锆助剂对铜锌铝催化剂己二酸二甲酯选择加氢制1,6-己二醇的影响,通过XRD、SEM、N_2吸附-脱附、H_2-TPR和XPS研究催化剂物化性能。结果表明,锰、锆助剂均有效提高催化剂活性,同时引入两种助剂,催化剂活性和产物选择性进一步提高,表现出较强的协同效应。在入口温度200℃、反应压力5.0 MPa、空速0.2 h^(-1)和氢酯物质的量比170条件下,对CuZnMnZr/Al催化剂进行活性及稳定性考察,催化剂稳定运行500 h,己二酸二甲酯转化率>99%,1,6-己二醇选择性>98%。

车载甲醇在线重整制氢高性能铜锌铝催化剂的研究

为了扩展传统铜锌铝催化剂在车载甲醇自热式重整(ATRM)制氢过程中的应用,采用反向共沉淀法制备了不同铜锌摩尔比的铜锌铝氧化物催化剂,并与工业铜锌铝催化剂SCST-401进行比较。结果发现,该类催化剂的性能随着铜锌摩尔比的增加而提高。其中,Cu_(30)Zn_(10)Al催化剂在200~600℃范围内具有最佳的ATRM反应性能,而不含铜的催化剂Zn40Al在500~600℃高温下具有与Cu20Zn20Al和Cu_(10)Zn_(30)Al相近的活性。此外,Cu_(30)Zn_(10)Al催化剂与商用催化剂SCST-401的甲醇转化率也相近,但前者铜的摩尔分数却远小于后者,且性能更稳定。在200~300℃的低温下其ATRM反应表现出更高的活性。

铜锌原子比对CuO-ZnO/Al_2O_3催化剂合成甲醇性能的影响

以铝乳液的形式引入Al,采用反加共沉淀法制备了一系列Cu与Zn的原子比(简称Cu/Zn原子比)不同的CuO-ZnO/Al2O3催化剂;以合成气为原料,在固定床微型连续流动反应器中评价了CuO-ZnO/Al2O3催化剂合成甲醇的性能;采用XRD、H2-TPR和BET等方法对催化剂进行了表征,考察了Cu/Zn原子比对CuO-ZnO/Al2O3催化剂合成甲醇性能的影响。实验结果表明,Cu/Zn原子比的变化对催化剂前体的物相组成和催化剂的活性有明显影响;当Cu/Zn原子比为3时,催化剂的初活性和耐热后活性最高,其前体中含有较多的锌-孔雀石相((Cu,Zn)2CO3(OH)2),该物相分解时生成还原温度较低的CuO-ZnO固溶体,使Cu与Zn的相互作用增强,提高了催化剂的活性。

铜锌铝催化剂的制备及其甲醇重整催化性能研究

以碱式碳酸铜、碳酸镁、碳酸铈、碳酸锰、碳酸铵和水泥-75为原料,以氨水为溶剂,采用新型湿法和共沉淀法制备了铜锌铝催化剂。将相同组分的湿法催化剂和共沉淀法的催化剂在同一条件下进行对比,在气-固相固定床催化反应装置上评价催化剂的甲醇裂解性能。两种制备工艺中,共沉淀法较湿法简单。分析实验数据发现,成分相同时,湿法催化剂的活性和选择性更好,甲醇的转化率可达97%,H2+CO的选择性达77%。实验数据表明,反应温度在180~280℃之间时,湿法催化剂的性能明显优于共沉淀法的催化剂,湿法更适合于制备低温甲醇重整制氢催化剂。

制备CO低温度换铜系催化剂的新方法

选用锌(或铜)、的氨络合液、铜(或锌)的硝酸盐溶液、氢氧化铝做原料,在料液搭配、中和沉淀等操作条件对催化剂的结构和性能的影响方面进行了研究。实验结果表明,中和法不仅可以避开硝酸法洗Na^+和蒸氨法蒸氨过程的缺点,具有操作简便的优点,而且能够得到性能更为优良的催化剂,是一个具有广阔应用前景的制备CO低温变换Cu-Zn-Al系催化剂曲新方法。

铜锌催化剂组分间相互作用的研究

本文用ICP、XRD和TPD-MS(O_2)等技术研究了铜锌催化剂组分间的相互作用,发现氧化态Cu-Zn催化剂中部分ZnO熔于CuO中生成了(Cu,Zn)O固熔体。低温变换反应条件下的Cu-Zn催化剂处于还原态,它与氧化态的主要差别在于失去了(Cu,Zn)O的晶格氧。研究了Cu-Zn-Mn催化剂中部分Mn进入ZnO晶格生成(Zn,Mn)O固溶体及其对变换反应活性的影响。本文还用TPD-MS(O_2)技术考察了添加Mn、Al等组分对Cu-Zn催化剂组分间相互作用的影响。

铜系CO低温变换催化剂还原过程及经验总结

铜系CO低温变换催化剂的还原条件对催化剂的使用效果产生很大的影响,其中还原气中氢的浓度是一个关键的因素。介绍了在不同的氢浓度条件下,低温变换催化剂还原时的操作及其使用效果,提出了采用低氢、低温还原工艺对催化剂进行还原,可以使催化剂使用寿命延长2年以上,直接减少催化剂消耗费用40万元。

铜锌铝锰催化剂上二氟乙酸乙酯加氢制备2,2-二氟乙醇

采用金属Mn对铜锌铝催化剂进行改性,以二氟乙酸乙酯加氢制备2,2-二氟乙醇的反应体系评价催化剂性能,考察工艺条件对催化剂上二氟乙酸乙酯转化率和2,2-二氟乙醇选择性的影响。结果表明,反应温度对催化剂活性影响最大,其次是氢酯比,反应压力和原料空速对产物的选择性影响较小。在反应温度200℃、反应压力4.0 MPa、空速0.1 mL·(g·h)^(-1)和氢与酯物质的量比为60条件下,2,2-二氟乙醇选择性100%,二氟乙酸乙酯转化率72.3%。催化剂稳定性好,连续运行900 h仍然保持较好的催化活性。

铜锌铝系气相醛加氢催化剂获国家专利优秀奖

中石油石油化工研究院研发的一种铜锌铝系气相醛加氢催化剂的制备方法及其产品，于2009年10月下旬获第十一届中国专利奖优秀奖。该专利解决了现有技术中醛加氢催化剂制备过程复杂、重复性差、催化剂晶粒大小不均匀、

原子吸收法测定铝基催化剂中铁,铜,镍,锌,铅,镁

本文研究测定铝基催化剂中金属元素，讨论了共存元素的干扰及消除办法，酸的影响及最佳酸度。提出用压力溶弹－硝酸溶解样品，不需分离基体铝，加入镧和钙抑制剂可消除干扰，采用原子吸收光谱法同时测定试样中铁、铜、镍、锌、铅、镁的含量，得到满意结果。

高选择性低汽气比一氧化碳低温变换催化剂的研究

实验室试验表明,添加助剂的低汽气比一氧化碳低温变换催化剂,在保证活性和稳定性的基础上,明显地提高了选择性,其甲醇生成量可降为原来的1/4左右。

脉冲N_2O色谱法测定Cu-Zn-Al催化剂中铜的有效表面积

以Ｎ２Ｏ为化学吸附介质，在２０℃下采用色谱脉冲法测定Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ催化剂中活性铜的有效表面积。实验表明，不同的活化还原条件和脉冲反应条件会对Ｎ２Ｏ的消耗量产生影响。采用该方法测得铜有效表面积的结果与Ｘ－光宽化结果相吻合，且重复性好。该法用于铜活性表面的测定是可行的。

含稀土宽温变换催化剂的研制

以Cu Zn Al系催化剂为主 ,添加稀土制备宽温变换催化剂 ,考察了稀土的添加量、操作温度和催化剂强度对催化剂活性的影响。结果表明 。