铜二肽(氨基酸)二元配合物的稳定性研究

用pH电位滴定法测定铜与苯丙氨酰亮氨酸(PL)、甘氨酸(Gly)、丙氨酸(Ala)、缬氨酸(Val)、异亮氨酸(Ile)、亮氨酸(Leu)、苯丙氨酸(Phe)在NaNO3离子强度为0.1mol/L、(25.0±0.1)℃时形成二元配合物的稳定常数.从氢键、静电作用及配体间弱相互作用等方面讨论二元金属配合物的稳定性.并合成苯丙氨酰亮氨酸铜二元配合物的单晶,进一步证明二元金属配合物中配体间的弱相互作用.

三种1,10-邻菲咯啉-铜(Ⅱ)-L-氨基酸配合物与DNA的相互作用

近年来研究发现，生命元素铜与邻菲咯啉或其衍生物配位形成的配合物能够通过插入或部分插入的模式与DNA作用。研究表明，多吡啶配体的形状和大小对配合物的结合情况有较大影响。如phen和dpq铜配合物通过小沟与DNA插入，而dppz铜配合物则是通过大沟插入。此外，多吡啶铜配合物的核酸酶活性研究也越来越受到关注．甚至有报道指出带巯基的配合物具光切酶活性。

β-氨基酸Schiff碱铜(Ⅱ)配合物的合成及表征

合成了两种邻菲啉、β-氨基酸Schiff碱铜(Ⅱ)配合物:[Cu(sal-β-phe-phen)]和[Cu(sal-β-ala-phen)]·H2O,用元素分析、摩尔电导、红外光谱、电子吸收光谱、差热和热重等分析手段对配合物进行了表征,并对配合物抗菌活性进行初步研究。

氨基酸-铜配位化合物的紫外检测高效液相色谱研究 Ⅰ.氨基酸-铜配合物的紫外吸收光谱

研究醋酸盐,烷基磺酸盐等缓冲剂、离子对试剂的性质、浓度及pH值对氨基酸-铜配合物的形成和紫外吸收光谱的影响。醋酸缓冲液中,氨基酸-铜配离子及其己基磺酸配离子对的形成,使无或弱紫外吸收氨基酸在230～254nm区显示摩尔吸收值10~3以上强紫外吸收。

多吡啶-铜(Ⅱ)-L-α-氨基酸配合物与DNA的作用

应用电子吸收光谱、荧光光谱、粘度测定及琼脂糖凝胶电泳法研究了多吡啶-铜(Ⅱ)-L-α-氨基酸型配合物:[Cu(TATP)(L-Val)(H2O)]ClO4·0.5H2O(1)、[Cu(IP)(L-Val)(H2O)]ClO4·1.5H2O(2)、[Cu(TATP)(L-Tyr)(H2O)]ClO4·H2O(3)和[Cu(IP)(L-Tyr)(H2O)]ClO4·H2O(4)(TATP=1,4,8,9-四氮三联苯,IP=咪唑并[5,6-f][1,10]邻菲咯啉,L-Val=L-缬氨酸,L-Tyr=L-酪氨酸)与DNA的相互作用。结果表明,作用模式为经典插入作用,且在维生素C存在下配合物对pBR322 DNA具有显著的切割作用,作用大小次序为:配合物1>2>3>4。

三元芳胺-铜(Ⅱ)-L-α-氨基酸配合物的研究进展

三元芳胺-铜(Ⅱ)-L-α-氨基酸配合物可作为化学核酸酶、SOD模拟物及植物生长抗逆增产剂等而吸引了科学家们的广泛关注。本文综述了国内外对三元芳胺-铜(Ⅱ)-L-α-氨基酸配合物的研究,着重介绍了配合物的结构及其应用等。

铁(Ⅱ)-L-苏糖酸的合成及其二元配合物和铁(Ⅱ)-α-氨基酸-L-苏糖酸三元配合物的稳定性研究

合成了铁(Ⅱ)-L-苏糖酸(2,3,4-三羟基丁酸).用 pH 法在(25.0±0.1)℃,I=0.1 mol/L KNO_3条件下,测定了 Fe(Ⅱ)-L-苏糖酸二元配合物和 Fe(Ⅱ)-α-氨基酸-L-苏糖酸三元配合物的生成常数,讨论了 Fe(Ⅱ)-L-苏糖酸二元和铁(Ⅱ)-α-氨基酸-L-苏糖酸三元配合物在溶液中的配位方式及配位能力.

三种TATP-铜(Ⅱ)-L-氨基酸配合物的SOD活性及其电化学性质研究

超氧化物歧化酶（SOD）广泛存在于人、动物、植物、藻类以及原核生物中，它能够催化超氧阴离子自由基发生歧化反应，平衡机体内的氧自由基，是一切生物体内重要的抗活性氧毒害的酶。研究表明，SOD可用于抗癌、抗炎、抗衰老及治疗自身免疫性疾病和心肌缺血与缺血再灌注综合征等疾病，同时也能提高植物的抗寒、抗旱和抗病害能力。

新型多氨-多酰氨配体和氨基酸的三元铜(Ⅱ)配合物(英文)

合成3个多氨鄄多酰氨配体1,12鄄二((α鄄羟甲基)苯基)鄄2,5,8,11鄄四氮杂十二烷鄄1,12鄄二酮(L1),1,13鄄二((α鄄羟甲基)苯基)鄄2,5,9,12鄄四氮杂十三烷鄄1,13鄄二酮(L2),1,15鄄二((α鄄羟甲基)苯基)2,5,8,11,14鄄五氮杂十五烷鄄1,15鄄二酮(L3)。利用pH滴定分别在5.0℃,15.0℃,25.0℃,35.0℃测定了铜髤与这3种配体在二氧六环/水(V/V,15/85)混合溶剂中配位的稳定常数,得到了热力学参数驻H苓m和驻S苓m。其结果显示了配体的质子化和金属配合物的形成受到焓变化的控制。此外,在25.0℃测定了铜(II),配体L和氨基酸(AA)三元配合物的稳定常数,其中L=L1,L2和L3,AA=L鄄脯氨酸(Pro),L鄄异亮氨酸(Ile),L鄄缬氨酸(Val),甘氨酸(Gly),L鄄丝氨酸(Ser)。观察到在三元体系中存在着直线自由能关系(LFER)。

铜(Ⅱ)-4-(喹啉-8′-甲基)-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-二酮-α-氨基酸或5-取代邻菲罗啉两类三元配合物的稳定性研究

用 p H法在 (2 5.0± 0 .1 )℃ ,I=0 .1 mol· dm-3 KNO3 条件下 ,测定 Cu( ) - 4 - (喹啉 - 8′-甲基 ) - 1 ,4,7,1 0 -四氮杂环十三烷 - 1 1 ,1 3-二酮 -α-氨基酸或 5-取代邻菲罗啉两类三元配合物的稳定常数 ;研究了带甲基喹啉侧基大环多胺配体与 Cu( )离子的配位能力、配位方式 ;发现这两类三元体系配合物有特殊的稳定性 ;而且它们的稳定性与配体α-氨基酸及 5-取代邻菲罗啉酸碱强度之间的直线自由能关系的变化趋势相反 ;探讨了 Cu( )和 5-取代邻菲罗啉之间的 d- p反馈π键及其取代基 Hammett诱导效应的关系。

氨基酸-硒、铜配合物对魔芋软腐病的防治效果研究

分别用24种氨基酸-硒、铜配合物对魔芋种芋进行浸种处理,栽培后观察魔芋的生长状况和软腐病的发生情况。结果表明:复合氨基酸中,3AA-Na2SeO3、3AA-CuSO4、15AA-CuSO4、17AA-Na2SeO3、17AA-CuSO4、单个氨基酸中精氨酸-Na2SeO3、脯氨酸-Na2SeO3、赖氨酸-CuSO4可提高植株的抗性,降低软腐病的发病率;丙氨酸-CuSO4、蛋氨酸-Na2SeO3处理的魔芋平均产量最高;甘氨酸-CuSO4、精氨酸-Na2SeO3处理最大单个重量最高。从软腐病发病率和产量两个方面来说精氨酸-Na2SeO3处理效果最好。

毛细管电泳紫外检测分析氨基酸铜配合物

用六甲基二硅胺烷对石英毛细管进行硅烷化处理,在铜离子 庚基磺酸盐 乙酸缓冲体系中,于254nm处紫外检测分析了氨基酸。考察了各种条件对检测灵敏度和溶质迁移的影响。在合适条件下,五种氨基酸得到基线分离。

铜（Ⅱ）－4－（吡啶－2′－甲基）－1，4，7，10－四氮杂环十三烷－11，13－二酮－α－氨基酸（5－取代邻菲罗啉）三元配合物的稳定性研究

用ｐＨ法在２５．０±０．１℃，Ｉ＝０．１ｍｏｌ·ｄｍ－３ＫＮＯ３条件下，测定铜（Ⅱ）－４－（吡啶－２′－甲基）－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮－α－氨基酸（５－取代邻菲罗啉）三元配合物的稳定常数；比较了带吡啶甲基二氧四胺大环配体和二氧四胺大环配体与Ｃｕ（Ⅱ）的配位能力、配位方式；研究了该三元体系配合物稳定性与配体α－氨基酸酸碱强度之间的直线自由能关系；探讨了Ｃｕ（Ⅱ）和５－取代邻菲罗啉之间的ｄ－ｐ反馈π键以及邻菲罗啉取代基Ｈａｍｍｅｔｔ诱导效应与该三元配合物稳定性之间的关系。讨论了４－（吡啶－２′－甲基）－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮和４－（喹啉－２′－甲基）－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮与Ｃｕｘｐｈｅｎ所形成配合物的不同空间结构及其对配合物稳定性产生的影响。

不同温度下Cu(Ⅱ)—氨基酸水杨醛席夫碱二元配合物的稳定性

在 15± 0 .1℃ ,2 5± 0 .1℃ ,35± 0 .1℃ ,I =0 .1mol/LKNO3 条件下 ,应用 pH电位滴定法测定了α_氨基酸水杨醛席夫碱的酸离解常数和铜 (Ⅱ )_α_氨基酸水杨醛席夫碱二元配合物的稳定常数 .实验发现 ,在所有温度下 ,二元配合物的稳定性与配体碱性之间均存在良好的直线自由能关系 。

TATP-铜(Ⅱ)-L-丝氨酸(L-精氨酸)配合物与DNA的相互作用

采用电子吸收光谱、荧光光谱、粘度测定和琼脂糖凝胶电泳方法研究了配合物[Cu(TATP)(L-Ser)(H2O)]·ClO4(1)和[Cu(TATP)(L-Arg)(H2O)]2ClO4·0.5H2O(2)(TATP=1,4,8,9-四氮三联苯,L-Ser=L-丝氨酸,L-Arg=L-精氨酸)与DNA之间的相互作用.结果表明,配合物电子吸收光谱的最大吸收峰在加入DNA后产生明显的减色效应,配合物能极大地淬灭溴化乙啶(EB)-DNA体系的荧光,DNA的粘度随配合物浓度的增加而增大,表明配合物对DNA有较强的插入作用,作用力大小为配合物2>1;另外,凝胶电泳实验结果表明配合物在维生素C存在的条件下对pBR322DNA具有显著的断裂作用.

生理条件下铜(Ⅱ)与氨基葡萄糖及α-氨基酸的配位性能

To study the coordination reactions of glucosamine and α-aminoacid with copper(Ⅱ) under the physiological condition,the pH potentiometric titration was used to determine the protonation constants of glucosamine and α-aminoacid,and the formation constants of the binary and ternary complexes of glucosamine and α-aminoacid with Cu(Ⅱ) at 37℃ with ionic strength I=0.154mol/L NaCl respectively.The results indicated that all of the protonation constants of glucosamine and α-aminoacid,and stability constant of the binary and ternary complexes of glucosamine and α-aminoacid with Cu(Ⅱ) at 37℃,I=0.154mol/L NaCl are smaller than those at 25℃ with ionic strength I=0.10 mol/L KNO3 respectively.The results also indicated that the stable ternary complex could be formed from glucosamine and α-aminoacid with copper(Ⅱ).Furthermore,the two biologically active ligand,glucosamine and α-aminoacid showed higher compatible.The stability of the ternary complexes increased with the increase of protonation constant of α-aminoacid and the stability of its binary complexes.

手性席夫碱-铜(Ⅱ)与-钒氧(Ⅱ)配合物的合成及其在不对称氧化反应中的应用

由5种氨基酸与β- 萘酚醛或水杨醛反应合成了氨基酸席夫碱,以此为配体进一步合成了手性席夫 碱 -Cu2+配合物;将D- 氨基葡萄糖与β- 萘酚醛或水杨醛反应,合成了氨基葡萄糖席夫碱,再进一步合成了手性 席夫碱- VO2+的配合物。用红外光谱、元素分析、热重及核磁共振谱测试技术对配体及配合物进行了表征,并 探索了以上述2组配合物对联萘酚(BINOL)不对称合成反应催化作用。结果表明,L -氨基酸萘酚醛- Cu(Ⅱ) 配合物作催化剂,可得到最高收率81.7%,e.e.值为28.4%;氨基葡萄糖 -β -萘酚醛席夫碱 -钒氧(Ⅱ)配合物作 催化剂时,得到的联萘酚的收率为87.5%,光学活性60.3%e.e.,配合物中心离子(原子)的配位结构对产物 的光学活性值有较大影响。

火焰原子吸收法间接测定α-氨基酸的研究

本文研究了α－氨基酸与水杨醛和醋酸铜定量生成席夫碱－铜（Ⅱ）配合物的最佳条件，提出了用氯仿将过量水杨醛还原的铜与席夫碱－铜（Ⅱ）配合物离心分离，然后用火焰原子吸收法在３２４．８ｕｍ处测定水相中的铜，从而间接求出α－氨基酸的含量．

联吡啶铜(O,N)甘氨酰甘氨酸N-铜二联吡啶硝酸盐的合成、晶体结构和分子结构研究

采用Gly-Glyo,2,2’-联吡啶与Cu(NO3)2·H2O在二次水溶液中反应,合成了以Gly-Glyo作为中继基的新型双核配合物.经X射线单晶结构分析确定该配合物晶体的化学结构式[(C10H8N2)Cu(H2NCH2CONHCH2COO)Cu(C10H8N2)2](NO3)3.晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数:a=1.4268 nm,b=1.1754 nm,c=1.4059 nm,α=104.01°,β=91.56°,γ=72.22°,Z=2.衍射数据在Nicolet XRD R3型四圆衍射仪上收集,结构参数经块矩阵最小二乘法精修后,最终一致性因子R值为0.070.

咪唑并[5,6-f][1,10]邻菲咯啉-铜(Ⅱ)-L-亮氨酸(L-酪氨酸)配合物与DNA的作用

应用电子吸收光谱、溴化乙锭(EB)荧光猝灭光谱、粘度测定及琼脂糖凝胶电泳等方法研究了配合物[Cu(IP)(L-Leu)(H2O)]ClO4(1)和[Cu(IP)(L-Trp)(H2O)]ClO4.1.5H2O(2)(IP=咪唑并[5,6-f][1,10]邻菲咯啉,L-Leu=L-亮氨酸,L-Trp=L-酪氨酸)与DNA的相互作用。分析结果表明,配合物通过插入模式与DNA作用,在还原剂维生素C存在的条件下通过羟基自由基机理对DNA进行切割,作用大小次序为:配合物1>2。