双核胺亚胺铝配合物的合成、结构及其在ε-己内酯开环聚合中的应用

利用四齿胺亚胺配体(1R,2R)-[(NHAr)C6H4CH==N]2C6H10(Ⅱ:Ar=苯基,Ⅲ:Ar=2,6-二甲基苯基)与三甲基铝反应得到了双核胺亚胺铝配合物(Ⅳ、Ⅴ)。利用1HNMR、13CNMR和X射线单晶衍射仪对配合物Ⅳ、Ⅴ结构进行了表征。通过Ⅳ、Ⅴ在苄醇(Bn OH)的存在下催化ε-己内酯开环聚合制备聚己内酯,并对反应条件进行了优化。结果表明,配合物Ⅳ、Ⅴ具有单配体双金属中心结构,当n(ε-己内酯)∶n(BnOH)∶n(Ⅳ或Ⅴ)=200∶4∶1时,在1.5 min内ε-己内酯转化率>97%,Ⅳ和Ⅴ的转化频率分别为7840、9700 h^(–1),远高于乙基桥联双核胺亚胺铝配合物(1152 h^(–1))和单核胺亚胺铝配合物(2550 h^(–1));得到的聚合物相对分子质量可控,聚合反应具有活性聚合的特点。

含氯不对称配体8-羟基喹啉铝配合物电子和光谱性质的TDDFT研究

以含时密度泛函理论(TDDFT)B3LYP方法通过电子结构计算研究了含氯不对称配体8-羟基喹啉铝配合物AlQ(ClQ)_2的吸收和发射光谱性质.计算表明,第一激发态与基态结构变化主要集中在单一含氯配体中,与mer-AlQ_3相比,前线占有轨道离域程度变大而未占据轨道则定域化程度提高.最大吸收主要来自配体内电荷转移跃迁,电荷从苯酚环和氯向含氮的吡啶环跃迁.电子陷入态计算表明,抽取电子能量比AlQ_3相应值略大,与实验结果一致.

含8-羟基喹啉铝配合物的高分子聚合物的合成与表征

通过甲基丙烯酸甲酯 (MMA)和含有 8 羟基喹啉的单体共聚合成模板聚合物 ,再与二配体的 8 羟基喹啉铝配合物(AlQ2 )配位 ,实现了 8 羟基喹啉铝配合物的高分子化 ,获得了一种高分子量金属配合物发光聚合物 ,并利用元素分析 ,FTIR ,UV ,PL光谱 。

有机酸蒙囿铝配合物鞣剂在少铬鞣制中的应用

将有机酸蒙囿铝配合物鞣剂(HET)用于少铬鞣制工艺中,采用正交试验的方法对铬铝结合鞣制、鞣剂的用量及鞣革工艺条件进行系统考察。从坯革的收缩温度、废鞣液铬含量和坯革物理性能等方面,分析各因素对铬铝结合鞣的影响。结果表明:HET的用量对废鞣液铬含量影响效果明显;采用最佳铬铝结合鞣工艺可节约铬鞣剂44%,废鞣液中铬含量在500mg/L以下。鞣制的革坯柔软丰满,经复鞣加脂后,革身柔软丰满有弹性;其抗张强度和撕裂强度满足鞋面革要求;成革中六价铬小于3.0mg/kg。

有机酸蒙囿硫酸铝配合物组成及结构的研究

应用GFC ,2 7Al NMR及X射线衍射等测试技术 ,研究了有机酸蒙囿硫酸铝配合物溶液的组成及组分的结构 .结果表明 :在pH值约 3.5时 ,绝大部分组成成分为“Al13族”多核配合物 .洗脱流份的2 7Al NMR图表明所采用的GFC分离体系的总趋势符合基本原理 ,但大分子的多核铝配合物离子对小分子的配合物离子有吸附现象 。

铝配合物鞣剂的研究进展及展望

概述了铝配合物鞣剂的进展、研究状况、在皮革工业中的应用状况,并对其在制革工业中的应用前景进行了展望。

槲皮素-铝配合物的制备及其与BSA的结合作用

在甲醇溶液中合成了槲皮素-铝配合物(Que-Al),并用紫外-可见吸收光谱和红外光谱进行了表征;运用荧光光谱探讨了Que-Al与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用;求得了结合常数KA和热力学参数△H、△G、和△S.结果表明,Que-Al对BSA具有荧光猝灭作用,其猝灭方式为动态猝灭;Que-Al与BSA之间的作用力主要为疏水作用力.

铝配合物的电合成及低温制备α-Al_2O_3纳米棒状晶须

采用铝金属为“牺牲”阳极，在无隔膜电解槽中，电解铝一步法制备了纳米Al2O3前驱体铝配合物Al（OCH2CH2OCH3）3，Al（OEt）3，Al（OBu）3，Al（acac）3（acac为乙酰丙酮基）．产物通过红外光谱（FT-IR）、拉曼光谱进行表征．同时采用含Al（OCH2CH2OCH3）3的电解液直接水解制备纳米Al2O3，并通过X射线粉末衍射（XRD）和透射电子显微镜（TEM）进行表征．实验结果表明：电解合成Al（OCH2CH2OCH3）3，Al（acac）3的电流效率较Al（OEt）3，Al（OBu）3高；采用异丙醇溶液电解铝之前电极表面必须进行粗糙化处理．Al（acac）3和Al（OCH2CH2OCH3）3在醇溶液中溶解，可以作为直接溶胶-凝胶（Sol-gel）法制备纳米Al2O3的原料．制备得到的纳米Al2O3在200℃形成γ-Al2O3网络状纳米颗粒，粒径在10～20nm，随着温度的升高，纳米颗粒逐渐融合形成纳米棒状晶须，晶形由γ-Al2O3转变为α-Al2O3，经800℃煅烧后形成α-Al2O3。纳米棒状晶须．

“铝配合物的生成”异常实验现象的研究

高中化学新课程苏教版选修教材《实验化学》专题2“物质的性质探究”课题1“铝及其化合物的性质”中有一个实验“铝配合物的生成”，其中“Al^3＋与F^-形成配离子的实验”，其实验结果与预期的现象不符，我们对现象作了细致的分析与研究，查阅了相关的资料并进行了相关的实验，初步得出了一些结论，与同行共同探讨。

设计探究“铝配合物的生成”

通过X射线粉末衍射分析了在AlCl3溶液中加入NH4F所产生的沉淀的成分，以及加入NH3·H2O后所得沉淀的变化。并通过实验研究了六氟合铝酸铵的性质，设计了新的实验方案，以帮助教师在教学中达成目标。

含8-羟基喹啉侧基聚酯及其锌、铝配合物的合成和性能

合成了2种新型含8-羟基喹啉侧基聚酯(P5,P6),进一步与无水醋酸锌和六水氯化铝反应,得到4种聚酯锌、铝配合物(P5-Zn,P6-Zn,P5-Al,P6-Al)。采用元素分析仪、傅里叶变换红外光谱仪、紫外可见光谱仪、核磁共振氢谱仪、凝胶渗透色谱仪、热重分析仪和荧光光谱仪等技术手段对其结构和性能进行了表征。聚酯P5和P6易溶于四氢呋喃(THF)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、二甲基亚砜(DMSO)和N-甲基吡咯烷酮(NMP)等常用的有机溶剂,配合物P5-Zn、P6-Zn、P5-Al和P6-Al部分溶于DMF、DMAC、DMSO和NMP等溶剂。聚酯P5和P6的质均相对分子质量Mw为4.11×10~4和5.42×10~4,相对分子质量分布指数PDI为1.50和1.40。聚酯P5和P6的5%失重温度分别为261.4和291.1℃,配合物P5-Zn、P6-Zn、P5-Al和P6-Al的5%失重温度分别为307.7、306.2、286.3和297.8℃。聚酯P5和P6的DMF溶液(5×10-5 mol/L)在432和429nm处发射较弱紫色荧光,配合物P5-Zn、P6-Zn、P5-Al和P6-Al的DMF溶液(5×10^(-5) mol/L)分别在540、537、517和522nm处发强绿色荧光,固体分别在550、556、531和535nm处发射强绿色荧光。

四齿席夫碱铝配合物的制备及催化二氧化碳与环氧丙烷环加成反应

采用水杨醛、邻苯二胺、乙二胺为原料,制备了4种水杨醛亚胺双酚配体,4种配体分别同氯化二乙基铝在氩气氛围下进行反应,成功地制备了4种水杨醛亚胺铝配合物,并用核磁共振对其结构进行了表征。合成的铝配合物8与四丁基溴化铵(TBAB)组成的双组分催化剂,共同催化二氧化碳和环氧丙烷转化为碳酸丙烯酯,并且对环加成产物碳酸丙烯酯表现出高选择性。在n(环氧丙烷)∶n(催化剂)=1000∶1,[铝配合物]∶[TBAB]=1∶20,反应温度为80℃,二氧化碳压力为2 MPa时,10 h内环氧丙烷的转化率可以高达92.1%,环加成产物碳酸丙烯酯选择性大于99%,未发现聚合物生成。

含8-羟基喹啉侧基聚酯及其锌和铝配合物的合成与荧光性质

经多步反应合成3种含8-羟基喹啉侧基聚酯(P7～P9),进一步与无水醋酸锌和六水氯化铝反应,得到6种聚酯锌、铝配合物(P7-Zn～P9-Zn,P7-Al～P9-Al)。采用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、核磁共振氢谱、凝胶渗透色谱、热重分析仪、差示扫描量热和荧光光谱等技术手段对其结构和性能进行表征。P7～P9易溶于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、二甲基亚砜(DMSO)和N-甲基吡咯烷酮(NMP),P7-Zn～P9-Zn和P7-Al～P9-Al部分溶于DMF、DMAC、DMSO和NMP。P7～P9的质均相对分子质量(Mw)为1. 79×10~4、2. 14×10~4和2. 52×10~4g/mol,相对分子质量分布指数PDI为1. 54、1. 64和1. 72。P7～P9的5%失重温度分别为291. 6、291. 3和284. 9℃,P7-Zn～P9-Zn、P7-Al～P9-Al的5%失重温度分别为348. 7、339. 2、334. 6、316. 1、316. 7和316. 0℃。P7～P9的玻璃化转变温度(T_g)分别为121. 8、106. 2和86. 4℃,聚酯锌、铝配合物的T_g均高于180℃。P7～P9的DMF溶液(5×10^(-5)mol/L)在413～418 nm处发紫色荧光,P7-Zn～P9-Zn、P7-Al～P9-Al的DMF溶液(5×10^(-5)mol/L)分别在509～513和485～487 nm处发强绿色荧光,固体分别在516～519和492～497 nm处发强绿色荧光。P7～P9、P7-Zn～P9-Zn和P7-Al～P9-Al的荧光量子产率分别为5. 5%～8. 4%、21%～28%和23%～29%。

新型铝配合物的合成及CO2/环氧丙烷环加成反应

采用3,5-二叔丁基水杨醛和2-氨基苯酚合成了水杨醛亚胺双酚配体,该配体同氯化二乙基铝在惰性气氛下进行反应,成功地制备了水杨醛亚胺铝配合物并用核磁共振对其结构进行了表征。合成的铝配合物与四丁基溴化铵(TBAB)组成的双组分催化剂,可以催化二氧化碳和环氧丙烷环加成反应,并且对环加成产物碳酸丙烯酯表现出高选择性。在n(环氧丙烷)/n(催化剂)=1000/1,[铝配合物]/[TBAB]=1/20,反应温度为80℃,二氧化碳压力为2 MPa时,10 h内环氧丙烷的转化率可以高达91.2%,环加成产物碳酸丙烯酯选择性大于99%,未发现聚合物生成。

β-氨基醇配体及其烷基铝配合物的合成表征与催化性能的初探

以N,N-二甲基对甲苯胺、叔丁基氯、二苯甲酮与烷基铝为原料经过一系列反应合成了新的含有N,O配体的烷基铝的配合物。用元素分析、1HNMR、13CNMR及红外光谱对配合物进行了表征。利用该类烷基铝配合物在不同的溶剂、温度下催化己内酯聚合,实验表明对己内酯开环聚合有着较高的催化活性,其中以二氯甲烷为溶剂在回流条件下聚合性能最高。

5-(烯丙氧)甲基-8-羟基喹啉铝配合物的合成和性能研究

以8-羟基喹啉为原料,合成了5-(烯丙氧)甲基-8-羟基喹啉配体及其铝配合物,并通过红外光谱对配体和配合物进行了表征,通过荧光光谱研究了配合物的光致发光性能。

含非对称N_2O_2配体异丙氧基铝配合物催化丙交酯开环聚合研究

以含非对称N2O2配体异丙氧基铝配合物1催化外消旋丙交酯(rac-LA)开环聚合,研究了单体与催化剂的摩尔比、反应时间和反应温度对聚合反应的影响.结果表明,该配合物对丙交酯开环聚合有较好的催化活性,可制得分子量分布为中等程度的聚丙交酯(Mw/Mn=1.26-1.45).

单核和双核铝配合物的合成及其催化丙交酯聚合

分别合成了单核和双核NNOO配位铝配合物,并对其催化丙交酯的活性进行研究,通过单核与双核催化剂活性的对比,提出双核铝配合物催化丙交酯过程的机理。试验结果表明,单核和双核NNOO配位铝配合物都能有效地控制聚合丙交酯。同样的条件下双核铝配合物中每个铝活性中心的催化活性都大于单核铝配合物,由试验结果,提出了相应的双核协同机理。

铝与溴代二甲氨基苯基荧光酮的多元配合物的光度研究

本文研究了在表面活性剂存在下，铝与溴代二甲氨基苯基荧光酮（ＢＤＭＡＦ）的显色反应。在弱酸性介质中，Ａｌ￣（３＋）－ＢＤＭＡＦ－ＣＴＭＡＢ三元配合物在水浴加热至７０℃～８０℃时形成，其最大吸收波长为５７７ｎｍ，Ａｌ￣（３＋）：ＢＤＭＡＦ＝１：２，表观摩尔吸光系数为１．３４×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），表观稳定常数为７．４×１０￣５。在ｐＨ９．５～１０．５的氨性缓冲介质中，Ａｌ￣（３＋）－Ｆ￣－－ＢＤＭＡＦ非离子表面活性剂四元胶束混配体系无需加热即可形成。四元配合物的最大吸收峰为５５７ｎｍ，Ａｌ￣（３＋）：ＢＤＭＡＦ＝１：３，表观摩尔吸光系数及稳定常数分别为１．６８×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）及１．３×１０￣７。拟定了以铜试剂掩蔽直接光度法测定白云石、石灰石及石英砂等试样中的微量铝，取得满意的结果。

用^(27)Al-NMR分析铝(Ⅲ)配合物的组成分布

用 2 7Al- NMR研究了不同种类铝 ( )盐的水解配合物及同一种铝 ( )盐配合物溶液在不同的 p H值时的组成分布。