铬价态及碱金属对含铬固废水泥窑协同处置效果的影响

采用化学试剂模拟含铬固废,掺入水泥生料煅烧成熟料,研究铬掺量、铬价态及生料成分对熟料浸出毒性、抗压强度、水化活性、矿物组成的影响。结果表明:随CrO3掺量增加,熟料水化物的Cr(Ⅵ)浸出浓度增大,而随养护龄期延长,各试样的浸出浓度又有所减小。CrO3掺量低于2%时基本不影响水泥硬化体的抗压强度,掺量超过2%时试件强度骤降。若含铬固废中同时存在碱金属离子,熟料的Cr(Ⅵ)浸出浓度会略有增大,但矿物组成、水化活性等基本不受影响;不论工业固废中含有Cr(Ⅵ)或Cr(Ⅲ),水泥窑协同处置的效果基本相当。

不同物质对铬价态测定结果的影响

采用单波长法和双波长法,分别考察了KH2PO4、H3PO4、H2SO4、KNO3、牛肉膏和蛋白胨对Cr(III)和Cr(VI)质量浓度测定的影响。结果显示,Cr(III)和Cr(VI)在测量中是相互影响的,并且Cr(III)对Cr(VI)影响较显著。在单波长法测定中,牛肉膏、蛋白胨及2种酸对Cr(III)和Cr(VI)的影响较钾盐对其影响更为显著,H3PO4和H2SO4对Cr(III)和Cr(VI)的特征吸收峰值影响最大,降低幅度在20%～50%。这些物质对双波长法测定Cr(VI)几乎没有影响;但对Cr(III)测定中,H2SO4和H3PO4的影响较大,其相对误差分别为14.57%和8.87%,其余物质产生的相对误差均小于1.6%。因此,双波长法可用于生物样品中Cr(III)和Cr(VI)的测定,线性范围分别为0～160 mg/L和0～80mg/L。

不同价态铬对土壤碱性磷酸酶活性的影响

【目的】研究不同价态铬对土壤碱性磷酸酶活性的影响,为环境保护以及重金属铬的监测提供理论依据。【方法】以采自陕西杨凌、榆林、黄龙的土娄土、风沙土、褐土为供试土样,采用室内模拟方法,研究了Cr3+(0,250,500,750,1500,2500,5000 mg/kg)、Cr6+(0,500,1000,1500,2000,2500,5000 mg/kg)单一和复合污染条件下,土壤碱性磷酸酶活性的变化规律。【结果】土壤碱性磷酸酶活性(U)随铬含量(C)的增加而降低,采用U=A/(1+B×C)模型(其中A、B为复合参数)可较好地表征土壤碱性磷酸酶与铬含量之间的关系,且拟合方程均达极显著相关;土壤受铬轻度污染的Cr3++Cr6+、Cr3+、Cr6+临界含量分别为17.8,37.9,548.7 mg/kg。【结论】铬明显抑制土壤碱性磷酸酶活性,其中Cr3+的抑制作用明显强于Cr6+,土壤碱性磷酸酶可表征土壤铬污染的程度,铬对土壤碱性磷酸酶的作用机理均为完全抑制作用。

不同价态铬离子对烟草幼苗抗氧化关键酶和根系活力的影响

【目的】探讨不同价态铬离子对烟草幼苗生长发育的影响,为铬污染下烟草的耐性机制研究提供理论依据。【方法】以云烟87和红花大金元为试验材料,采用水培试验法研究不同质量浓度(0.1、0.5、1.0和5.0 mg/L)Cr3+和Cr6+对烟草幼苗相关抗氧化指标的影响,分别测定不同时间(15和30 d)下铬胁迫处理和对照(未添加铬离子处理)幼苗叶片的超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化物酶(POD)和多酚氧化酶(PPO)活性、丙二醛(MDA)和脯氨酸(pro)含量及根系活力。【结果】Cr3+处理15 d时,云烟87的POD和PPO活性及红花大金元的SOD活性随着铬离子浓度的增加而升高;Cr3+胁迫30 d及Cr6+分别胁迫15和30 d时,两个烟草品种幼苗叶片的SOD、POD和PPO活性均随着铬离子浓度的增大整体呈先升高后降低的变化趋势,两个品种幼苗叶片酶活性最大时Cr3+浓度为0.5～1.0 mg/L、Cr6+浓度为0.5 mg/L,且铬胁迫对云烟87酶活性的抑制作用总体上强于红花大金元。随着铬离子浓度的增加和胁迫时间的延长,烟草幼苗体内脂质过氧化作用加剧,MDA和pro积累量逐渐增加,高浓度铬离子胁迫下烟苗根系活力较对照显著降低(P<0.05)。【结论】在水培条件下,Cr6+对烟苗抗氧化系统的损伤大于Cr3+;与云烟87相比,红花大金元表现出较强的抗铬性。

不同价态铬胁迫对烟草幼苗氮代谢的影响

为探讨不同价态铬对不同烟草品种幼苗氮代谢的影响,为铬污染下烟草的耐性机制研究提供参考,以云烟87和红花大金元(红大)为供试烤烟品种,通过水培试验,比较不同质量浓度(0、0. 1、0. 5、1. 0、5. 0 mg/L) Cr^(3+)和Cr^(6+)对烟草幼苗硝态氮、游离氨基酸、可溶性蛋白含量,硝酸还原酶(NR)、谷氨酰胺合成酶(GS)、谷丙转氨酶(GPT)活性及叶绿体色素含量的影响。结果表明,在不同价态铬胁迫下,2个品种烟苗叶片游离氨基酸含量随铬质量浓度增加而逐渐降低。同时,短时间(15 d)铬处理下叶片可溶性蛋白含量降低,而处理时间增加(30 d)可溶性蛋白含量增加。烤烟品种、铬价态和处理时间不同,酶活性等指标的变化不同。铬胁迫下,烤烟叶片硝态氮含量、NR活性和GPT活性随Cr^(3+)质量浓度增加呈低促高抑趋势,而随Cr^(6+)质量浓度增加总体呈降低趋势。铬处理15 d,烟叶GS活性随Cr^(3+)质量浓度增大而逐渐降低,而随Cr^(6+)质量浓度增大表现为先升高后降低;处理30 d变化趋势则相反。在短时间(15 d)内,0. 1 mg/L Cr^(3+)和Cr^(6+)能显著增加红大的叶绿体色素含量,而0. 5 mg/L Cr^(3+)能显著增加云烟87叶绿素b含量,降低叶绿素a和类胡萝卜素含量。总体上,铬处理30 d烤烟叶片NR、GS、GPT活性,可溶性蛋白、叶绿素a、类胡萝卜素含量均高于处理15 d。综上,铬处理下,幼苗氮代谢受到不同程度的抑制,部分指标的变化对铬胁迫表现出一定的时间适应性; Cr^(6+)对叶片氮代谢相关指标的影响略大于Cr^(3+)处理;红大对铬的抵抗力稍强于云烟87。

HPLC法测定海藻多糖空心胶囊中不同价态铬的含量

为了深入研究海藻多糖空心胶囊中是否含有铬元素以及铬元素的价态,采用EDTA与三价态铬螯合、HPLC法,测定了海藻多糖空心胶囊中三价态铬、六价态铬的含量。色谱柱为Thermo Dionex IonPacTMCS5A（4μm×250 mm）柱,流动相为10 mmol/L无水硫酸钠溶液,流速为1.0 mL/min,检测波长为242 nm。在所建立的方法中,三价态铬和六价态铬分离良好。线性范围为0.2-40.0μg/mL,Cr（Ⅲ）线性方程为A=3.96×104c-1.78×104（r=0.999 1,n=8）;Cr（Ⅵ）线性方程为A=1.00×105c＋2.97×104（r=0.999 5,n=8）,平均回收率分别为98.3%、98.7%。本方法适用于同时测定海藻多糖空心胶囊中三价态铬和六价态铬的含量。

基于高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法的牛乳中铬的价态分析

采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱仪测定牛乳中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的含量。采用PRP-X100阴离子交换柱,研究流动相浓度、流动相p H值和流速对Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的分离度和保留时间的影响,最终选择流动相NH4NO3的浓度为0.10 mol/L、p H值为7、流速为1.0 m L/min。在优化得到的最佳实验条件下,以52Cr/53Cr自然丰度比为参考值排除了质谱和离子干扰,确定出Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的保留时间分别为2.227 min和1.856 min;Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)线性方程的线性关系良好,且相关系数分别为0.999 5和0.999 7,方法检出限分别为0.015μg/L和0.016μg/L;样品中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的加标回收率在71.52%~90.27%之间。本研究确定的方法适用于牛乳中不同价态的Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的同时测定。

掺Cr^(3+)透明莫来石微晶玻璃中Cr^(3+)离子的变价问题研究

利用ＥＳＲ谱和吸收光谱研究了掺Ｃｒ玻璃和微晶玻璃中Ｃｒ的价态．研究结果表明，在玻璃中Ｃｒ主要以Ｃｒ３＋离子形式存在，而在微晶玻璃中Ｃｒ３＋，Ｃｒ５＋和Ｃｒ６＋共存，这表明在热处理过程中Ｃｒ３＋向Ｃｒ５＋和Ｃｒ６＋转化；Ｃｒ５＋和Ｃｒ６＋的量与微晶玻璃的热历史及Ｃｒ２Ｏ３的浓度有关，它们在微晶玻璃吸收光谱中引起光吸收．

焊接烟尘中铬元素含量的研究与进展

随着制造业的飞速发展,焊接技术成为不可或缺的材料加工方式之一。钢结构焊接过程中母材以及焊丝中所产生的烟尘含有毒性巨大的六价态铬[Cr(Ⅵ)]元素,会严重危害作业人员的身体健康,并引发各类呼吸道疾病,因此开展降低烟尘中Cr(Ⅵ)含量的研究不仅是保证焊接工人健康的重要途径,也是发展绿色焊材的关键。综述了焊接烟尘中Cr(Ⅵ)的形成机理、危害及治理措施,分析了实际生产中焊接烟尘治理Cr(Ⅵ)存在的问题,指出了钢结构母材和焊材所产生的焊接烟尘的研究难点及今后的发展方向。

用XANES实验方法研究Cr的价态

用改进的XANES(X射线吸收近边结构谱 )方法对不同比例Cr(Ⅲ )和Cr(Ⅵ )的酵母制剂进行Cr价态研究 ,该方法与传统方法的区别是用一个电离室同时进行透射和荧光XANES实验 .此实验方法简单 ,快捷 ,特别适用于在相同的实验条件下 ,以一个已知标样为标准 ,对一系列未知价态样品进行的比较分析 .实验结果表明酵母对Cr有很强的还原能力 ,它几乎能将所有的Cr(Ⅵ )还原成Cr(Ⅲ ) .Cr的K 边XANES谱在掺入酵母剂前后有所变化 。

微生物作用下土壤中水溶态Cr(Ⅵ)的迁移转化

现代工业的发展使Cr(Ⅵ)土壤污染问题日益突出,针对Cr(Ⅵ)土壤污染防治的相关研究逐渐引起广泛重视。选取低风险地块土壤为实验材料,以土柱淋滤实验为基础,探究在混合芽孢杆菌的作用下,土壤中水溶态Cr(Ⅵ)的迁移和转化。结果表明:水溶态Cr(Ⅵ)在土壤中的迁移动力来源于土壤中水分的迁移。在对照组中,土壤中水溶态Cr(Ⅵ)的迁移呈现出随着土壤深度增加浓度下降的趋势;在混合芽孢杆菌处理组中,芽孢杆菌在前期(0~10 d)会阻碍Cr(Ⅵ)的迁移,在中后期(10~30 d)阻碍作用减弱。在迁移的过程中,混合芽孢杆菌的作用使土壤中水溶态Cr(Ⅵ)的浓度降低,例如土柱淋滤30 d后,175-H土柱相比于175-D土柱在5,10,15,20 cm深度处土壤的水溶态Cr(Ⅵ)浓度分别降低了3.55,2.03,1.87,1.31 mg/kg。同时,淋滤含Cr(Ⅵ)溶液使土壤中铬耐性菌的相对丰度有所增加,例如芽孢杆菌。