新型树枝状PNP铬催化剂的合成及催化性能

以1.0代聚酰胺-胺(PAMAM)为配体骨架,氯代二苯基膦为原料,通过取代反应合成了1种含有较大空间位阻的新型树枝状PNP配体,再以Cr Cl3(THF)3为络合试剂,通过络合反应合成树枝状PNP铬催化剂.采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、紫外-可见分光光度计(UV-Vis)、核磁共振波谱(NMR)、电喷雾电离质谱(ESI-MS)和元素分析等手段证实合成的新型树枝状PNP配体及其铬催化剂的结构与理论设计的结构一致.以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,对乙烯齐聚反应进行了研究,考察了溶剂种类、反应温度、反应压力及Al/Cr摩尔比对该催化剂活性和选择性的影响.结果表明,以甲苯为溶剂,MAO为助催化剂,当反应温度为25℃,反应压力为0.9 MPa,Al/Cr摩尔比为500时,该催化剂的活性高达2.15×105g/(mol Cr·h),催化剂对乙烯三聚、四聚反应的选择性共达到36.76%.

糠醛气相加氢铜铬催化剂的研究

采用现代测试技术对糠醛气相加氢铜铬催化剂(简称BHK型催化剂)进行综合分析,对催化活性组分提出新见解。根据加氢小试结果,讨论铬铜原子比对催化剂活性、选择性及负荷能力的影响,提出了适宜铬铜原子比及相应的加氢条件。

超支化双吡啶亚胺铬催化剂的合成及催化乙烯齐聚性能

以1.0代(G)超支化大分子(C38H51N9O2)为配体骨架,2-氯-4-甲基吡啶和CrCl3(THF)3为原料,依次经过取代和配合反应合成了一种超支化双吡啶亚胺配体及其铬催化剂。利用紫外-可见光谱(UV-Vis)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、电喷雾电离质谱(ESI-MS)、核磁共振氢谱(1HNMR)和元素分析等方法对其进行表征。结果与理论设计预期一致。考察了反应温度、乙烯压力、Al与Cr摩尔比(n(Al)/n(Cr))、溶剂及助催化剂种类等因素对催化剂催化乙烯齐聚性能的影响。结果表明,以甲苯为溶剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,当反应温度为45℃,乙烯压力为4MPa,n(Al)/n(Cr)=300,催化剂用量为7μmol时,活性可达1.32×10^5g/(mol(Cr)·h),C6和C8的选择性为59.30%。

从废铜铬催化剂中提取铜铬:通过机械活化提高回收率

SikshaSwaroopa等介绍了一种从废铜铬催化剂（含Cu42．4％，Cr36．2％）中回收铜铬的方法。废催化剂中含有CuCrOz、CuCrz0a和Cuso相。高能球磨使废催化剂的平均粒径从9．4μm降至1．7μm，同时使比表面积增大约64％。CuCrOz被选择性机械活化。试验先进行硫酸浸出，然后加碱焙烧，之后用水浸出回收铜和铬。

用以替代Cu／Cr催化剂的非铬催化剂的制造与用途

提供了一种非综合Cu催化剂Cu—Al-O的制备方法。该Cu—Al-O催化剂系通过以Na2CO3作沉淀剂，将硝酸铜[Cu（NO3）2]和铝酸钠（Na2Al2O4）溶液共沉淀制得。沉淀物被过滤、洗涤以除去过量钠并干燥。干燥产品以粉状型式被使用，优先选择在700～900℃下煅烧1～4h。

多位点PNP配体在铬催化乙烯选择性齐聚中的应用进展

线型α-烯烃是一种重要的化工原料,乙烯选择性齐聚生产特定碳数的α-烯烃已成为今后重要的发展方向。PNP型配体在铬催化乙烯选择性齐聚制备α-烯烃的反应中得到了广泛的研究。多位点的PNP配体由于结构特点,在与铬中心配位的过程中可能形成独特的配位模式从而影响到催化性能。文中综述了多核PNP配体以及N、P端取代基上分别带有N、S、O等杂原子的多位点PNP配体在乙烯选择性齐聚研究中的应用。

乙烯三聚/四聚用铬系催化剂配体的研究进展

综述了近年来乙烯三聚/四聚用铬系催化剂所用PNP型配体及其他类型配体(如PNS型、NNN型、PN-(CH_(2))_(n)-NP型、PCCP型配体)的研究进展。其中,PNP型配体对1-辛烯的选择性最高可达72.52%,活性最高达9.46×10^(6)g/(mol·h)。其他类型配体对1-辛烯的选择性最高可达76.00%,活性最高达1.71×10^(7)g/(mol·h)。分析了不同类型配体骨架上N,P原子取代基种类、空间体积、供电子及吸电子性能对催化剂催化乙烯三聚/四聚活性和选择性的影响,增大空间体积或配体上的供电子原子均能提高对乙烯三聚/四聚的活性和选择性。目前,副产物较多致使管路堵塞、助催化剂成本较高等是实现乙烯四聚工业化所要解决的问题。

硅胶负载铬系催化剂催化乙烯聚合机理研究进展

综述了商业应用最广泛的三种硅胶负载铬系催化剂的负载活化过程及其催化乙烯聚合机理,六价态的铬催化剂具有良好的催化活性,负载活化过程中,铬由较高价态被还原成具有较低活性的二价态,并提出铬物种在预活化与单体活化过程中的表面物理化学性质是该类催化剂研究的热点。硅胶负载铬系催化剂催化乙烯聚合制备高密度聚乙烯的机理遵循链引发、链增长和链转移;而催化乙烯低聚制备丙烯或1-丁烯的聚合机理为环内金属插入机理。

联吡啶配体促进铬催化炔烃的顺式硼氢化反应

报道了金属铬催化炔烃的硼氢化反应.廉价易得的三氯化铬在4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶配体及单质镁的还原作用下表现出高反应活性,催化实现了频哪醇硼烷与炔烃加成的硼氢化反应,为室温条件下制备烯基硼化合物提供了一条有效的合成策略.

铬系催化剂用于乙烯三聚制1-己烯研究进展

主要阐述了铬系催化剂在乙烯选择性三聚制1-己烯方面的研究进展,总结了目前工业化进程中仍然存在的问题,并展望了该领域未来的发展方向。指出乙烯三聚高选择性制1-己烯,因其具有产物单一易分离、流程简单、耗能低等优点,正逐渐替代传统生产1-己烯的费托合成法和非选择性齐聚法。

基于[PNP]配体的铬催化剂体系选择性催化乙烯齐聚的研究进展

乙烯选择性三聚和四聚催化反应为制备1-己烯和1-辛烯提供了重要途径.在报道和披露的众多结构和组成的催化剂体系中,我们选择[PNP]配位骨架的铬催化剂体系,对其发展和应用进行了综述.论文以结构与催化性能的关联性为主线,阐述[PNP]骨架以及N和P上取代基的电子和立体空间效应对催化性能的影响.从目前的研究态势来看,[PNP]配位骨架的铬催化剂体系在乙烯选择性齐聚生产1-辛烯等线性α-烯烃方面具有发展潜力.

稀土铁基无硫无铬型CO高温变换催化剂的研制

本文以铁和硝酸为主要原料 ,以稀土 (Ce O2 )为主要助剂 ,开发适合大型合成氨厂使用的稀土铁基无硫无铬型 CO高温变换催化剂 ,探讨了稀土 (Ce O2 )的加入量及制备过程中热煮方式、焙烧温度等对催化剂性能的影响。

浸渍负载型无铬CO高温变换催化剂工业侧流试验

采用浸渍法,以氧化铝为载体,工业小试生产1 m3无铬CO高温变换催化剂。在福建永安智胜合成氨厂变换工段考察了浸渍负载型无铬CO高温变换催化剂工业在线试验情况。结果表明,催化剂活性好,机械强度高,热稳定性能良好,能在低汽气比(约0.4)条件下运行,节能效果显著。具有良好的工业应用前景。

聚乙烯催化剂的研究进展

聚乙烯根据聚合方法、分子量大小、密度等参数可分为LDPE、LLDPE、HDPE、UHMWPE。综述了聚乙烯催化剂的发展历程,重点介绍齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂、后过渡金属催化剂和铬系催化剂的研究进展。

抑菌型聚乙烯铬系催化剂的制备方法

本发明属于聚乙烯聚合用催化剂技术领域,具体涉及一种抑菌型聚乙烯铬系催化剂的制备方法。本发明包括:(1)将纳米银(AgNPs)在溶剂条件下负载到无机载体上;(2)将铬化合物在溶剂条件下负载到上述载体上,并干燥,得到催化剂前体;(3)将所得催化剂前体在空气或氧气流化条件下进行高温煅烧;(4)在溶剂条件下加入烷基铝,进行铬活性中心的还原反应;(5)在惰性气体气氛下进行干燥,获得所述的抑菌型铬系催化剂。

无铬中变催化剂的XRD研究

以Ｘ光衍射作研究手段，对无铬中变催化剂的氧化态和还原态进行了研究．结果表明，无铬中变催化剂氧化态是非晶态的ｒ－ＦｅＯＯＨ，还原态主要是一种反尖晶石结构，主要物相为Ｆｅ３Ｏ４，ＭｅＯ，（Ｍｅ，Ｆｅ）Ｆｅ２Ｏ４，ＣｅＭｅ５等。

树枝状吡啶亚胺铬催化剂的合成及其催化性能研究

以1. 0代聚酰胺-胺树枝状大分子为配体骨架、吡啶二甲醛为原料,合成了一种新型树枝状吡啶亚胺(DPI)配体,再以CrCl_3·6H_2O为络合试剂,制备DPI-Cr催化剂。采用IR、UV-Vis、MS、元素分析等确证了产物结构。考察溶剂种类、助催化剂种类、反应温度、乙烯压力以及Al/Cr摩尔比对DPI-Cr催化乙烯齐聚性能的影响。结果表明,DPI-Cr催化剂表现出良好的催化活性和烯烃选择性,优化反应条件下,催化效率可达4. 91×10~4g/mol Cr·h,C_6和C_8选择性为73. 90%。

铁系无铬(NBC-1)型CO高(中)温变换催化剂──Ⅱ.工业生产中催化剂的谱图研究

用穆斯堡尔谱、XRD及TEM技术对铁系无铭（NBC－1）型催化剂的前驱态、母体及还原态在不同工艺条件下的生成及晶相结构的激变过程进行了研究。确证了水合四氧化三铁Fe(3-x)O4·nH2O和γ-Fe2O3晶态的形成，及探讨了晶相参数微变引起晶体结构的差异导致催化活性的变化．获得Fe(3-x)O4·nH2O中SB／SA比值为2，x值接近0时，即Fe3O4接近化学计量时催化活性最好．