绿色化学与铬盐工业的新一代产业革命

本文介绍了铬盐生产的绿色化学研究的内容和方法，所开拓的熔盐液相氧化—高浓介质单向分离—介稳态相分离—碳化循环转化的多相反应与分离系统的绿色化学新原理，资源深度利用—反应介质内循环—零排放的完整绿色工业化学体系。

铬盐清洁生产工艺中铝的脱除

分析了K2 Cr2 O7清洁生产工艺中Al(Ⅲ ) -K2 CrO4 -K2 Cr2 O7-H2 O体系的离子平衡 ,推导出 2 5℃时混合溶液中 [Al(Ⅲ ) ]和 [H+]、 [Cr2 O2 -7]/ [CrO2 -4 ]之间的对应关系 ,并由实验测定验证了这一关系。提出了通过调整K2 CrO4 碳酸化反应转化率来降低体系中Al(Ⅲ )杂质含量的新方法 。

铬盐对鲤生长和饲料转化率的影响

以 0 .5mg/kg铬盐饲料饲喂 1龄鲤 6 5d和 3月龄鲤 30d ,相对生长率分别提高 13.79%和 2 0 .6 9% ,饲料转化率提高 2 1.83%和 2 6 .0 %。表明铬盐有促进鱼类生长作用和提高饲料转化率的效应 ,而铬盐对鱼体营养成分的作用不明显。但铬盐对高血糖症鱼的作用是低剂量铬 (2 .5μg/kg体重 )使血糖明显下降 ,高剂量 (6 0 μg/kg体重 )则使血糖明显升高 ;铬盐含量 0 .5mg/kg饲料使高血糖症鱼的血糖下降 。

铬盐清洁生产工艺中铝硅的脱除

研究铬盐清洁生产工艺中铝硅的脱除。理论计算表明:CaO加入浸出液中不会有致癌物铬酸钙的生成。结果表明:在反应温度为70-90℃时,添加适量的CaO,浸出液中的铝硅可以脱除到要求值。无铁渣存在时脱铝硅产物为Ca2.93Al1.97Si0.64O2.56(OH)9.44,有铁渣存在时为Ca3AlFe(SiO4)(OH)8。铁渣的存在可以加速铝硅脱除反应的速度,提高铝硅的脱除率,而溶液中K2CO3的浓度对CaO脱除铝硅的影响不大。

铬盐工业污染防治对策与建议

在对全国铬盐工业多家企业调研的基础之上,对铬盐工业的生产现状、主要生产工艺及排污节点、污染物排放特征、污染控制技术等进行了论述,指出了污染防治存在的问题,并提出了对策和建议。

铬盐行业清洁生产审核探讨

铬盐行业是我国重点整治的高污染行业,推行清洁生产势在必行。文章结合实例,对铬盐行业清洁生产审核进行探讨。污染负荷最高的焙烧车间是重点审核对象;评估过程产生7个中/高费方案,综合筛选出6个可行方案,已实施或正在实施的"少钙焙烧"等6个方案使企业主要污染物铬渣排放量削减达40%,焙烧窑含铬粉尘无组织排放量减少约10%,原辅料及能源消耗均有一定程度降低。对铬盐行业清洁生产审核的探讨为铬盐企业推行清洁生产提供了范例,有利于铬盐行业的可持续发展。

浅析铬盐清洁生产技术“无钙焙烧法”的优势

主要简介了铬盐生产技术“无钙焙烧法”在清洁生产、资源利用、环境效益等方面的优势。着重从铬渣物相分析入手,比较了与“有钙焙烧法”的本质区别及优势产生的原因,并指出无钙焙烧法是现阶段中国铬盐清洁生产的首选技术。

铬盐废渣解毒研究

通过试验测定了长沙铬盐厂铬盐废渣的性质。正交试验研究得出了以硫酸铵 [( NH4 ) 2 SO4 ]为解毒剂的铬渣干法解毒最佳工艺。即以粒径为 75 μm铬渣与加入量为 13.3% (质量百分比 )、粒径为 42 7μm的硫酸铵混合均匀 ,于 5 0 0℃急速加热 30 min、闭炉门冷却 ,解毒处理效率达 96.41%。

尿常规和尿酶在慢性职业铬盐暴露工人肾损伤评价中的应用

目的分析铬盐暴露工人尿铬(U-Cr)水平及尿常规、尿沉渣、尿酶,探讨尿常规、自动尿沉渣分析和尿酶测定在职业铬盐暴露工人肾损伤检查中的意义,为铬盐职业接触人群的监测提供辅助方法。方法选择115名职业铬暴露工人和60名非铬盐接触者,分别测定尿铬、尿干化学、尿沉渣、尿γ-谷氨酰转肽酶(GGT)、乳酸脱氢酶(LDH)、碱性磷酸酶(ALP)、天门冬氨酸氨基转移酶(AST)和N-乙酰-β-氨基葡萄糖苷酶(NAG)活性。结果铬盐暴露工人平均U-Cr水平为17.41μg/g肌酐,显著高于对照组的1.52μg/g肌酐,差异有统计学意义(P<0.05);与对照组比较,铬盐暴露工人尿干化学检查无显著差异,尿沉渣分析显示其尿中小圆形上皮细胞(SRC)、上皮细胞(EC)和结晶(X′TAL)较对照组明显增多,差异有统计学意义(P<0.05),而红细胞(RBC)、白细胞(WBC)、管型(Cast)、病理管型(Path)、细菌数(Bact)差异无统计学意义(P>0.05);尿酶检测显示铬盐暴露工人尿GGT和尿NAG活性较对照组显著增高,差异有统计学意义(P<0.05),但尿AST、LDH和ALP活性与对照组相比差异无统计学意义(P>0.05)。相关分析表明铬盐暴露组U-Cr与尿X′TAL、尿比密(SG)和RBC呈显著正相关,但与尿WBC、EC、SRC、Bact、Cast等指标无显著相关性;U-Cr水平与尿NAG、AST、LDH活性显著相关,但与尿GGT和ALP活性无显著相关性。结论长期职业铬暴露工人尿EC、SRC和X′TAL和尿NAG、GGT酶活性增加,尿X′TAL和尿SG增高可能与尿中铬盐水平升高有关;尿NAG和GGT酶活性增加显示可能有某种程度的肾小管损伤。尿常规分析和尿NAG酶活性测定对职业铬盐暴露工人肾损伤的监测具有一定辅助作用。

铬盐生产工艺中除铝方法的研究进展

主要从固相法和液相法两个方面介绍铬盐生产工艺中铝杂质的脱除方法,固相法重点介绍无钙焙烧法,无钙焙烧熟料中含铝固相产物有铁镁矿(Mg(Fe,Al)2O4)、铝硅酸钠(NaAlSiO4)和铝硅酸镁钠(Na4MgAl2Si3O12)。同时,根据铬矿成分的不同,添加含硅或含铝原料,控制SiO2和Al2O3摩尔比,使铬铁矿中的铝和硅在无钙焙烧过程中转化成为铝硅酸钠和铝硅酸镁钠。铬酸盐熟料浸出过程中,液相中铝化合物主要是铝酸盐。液相法脱除铝杂质与体系的碱浓度密切相关。低碱浓度时,碳分法有利于得到铬酸盐夹带少、易过滤的氢氧化铝;高碱浓度时,首先进行萃取脱碱,降低溶液中碱/铝比例,然后采用种分法得到氢氧化铝沉淀。综述了各种除铝方法的特点,并探讨了除铝方法的发展方向。

基于层次分析法的铬盐生产系统风险分析

针对铬盐生产系统风险分析中非定量因素难以量化的问题,采用层次分析法对系统风险进行分析.以系统风险因素框架图为模型,通过双参数比较决定优先权,利用严密的数学公式计算出各因素风险概率,然后由分因素风险概率计算出系统总体风险概率.结果表明:铬渣渗滤液污染土壤及地下水是系统风险的主要影响因子,进而对风险事故提出了合理可行的防范措施.

铬盐清洁生产中铬渣的综合利用

利用二氧化碳与液相氧化铬盐清洁生产工艺所产生的铬渣反应 ,得到碳酸氢镁溶液和富铁渣。碳酸氢镁溶液经加热分解得到轻质碳酸镁产品 ,富铁渣可以作为水泥行业原料铁精矿的替代品 ,最终实现了铬铁矿资源的充分利用和铬盐生产的零排放。

碱性和中性亚硫酸盐法制浆废液合成木素铁铬盐的研究

对中性亚硫酸钠 -蒽醌法杨木浆废液 (NS L)和碱性亚硫酸钠 -蒽醌法落叶松废液 (AS L)及二者的混合液 (体积比 4∶1 ) (M L) ,作了合成木质素铁铬盐的研究。并与酸性亚硫酸盐法木浆废液 (Ca L)及亚硫酸氢镁法苇浆废液 (Mg L)的合成木质素铁铬盐进行了比较。结果表明 ,浓H2 SO4 用量、反应温度和反应时间是反应的主要影响因素。NS L的适宜反应条件是 :反应温度 :40℃ ;反应时间 :60min ;浓H2 SO4用量 3/ 50 (对 50 %固含量的废液 )。AS L的适宜反应条件是 :反应温度 :50℃ ,反应时间 :70min ,浓H2 SO4 用量 4/ 4 0。M L的适宜反应条件是 :反应温度 :50℃ ;反应时间 :70min ;浓H2 SO4 用量 3/ 4 0。在各自的适宜反应条件下 ,实验用各种废液合成的木质素铁铬盐 ,其全铁和全铬含量 ,都符合国家行业标准的要求 ,络合度的测定值为 :NS L 93 4,AS L 93 0 ,Mg L 90 0 ,M L 86 0 ,Ca L 75 0。

铬盐工业项目特征污染物的监测与数据问题分析

对铬及其化合物工业项目排放废气中特征污染物的监测方法和评价标准问题进行探讨,提出了验收监测应参考《大气污染物综合排放标准》(GB 16297—1996)的建议;通过对监测数据的合理性和逻辑性分析,提出了现场监测和数据审核的注意事项,应严格监控工况,并详细记录关键设备运行参数;提出应把废气中六价铬作为特征污染物控制指标,并结合新颁布的《环境空气质量标准》(GB 3095—2012)中对六价铬的要求,确定合理的排放限值,并研究适合的配套监测方法,为后续铬及其化合物工业污染物排放标准以及特征污染物监测方法的制修订提供技术依据。

铬革渣资源化处理研究(Ⅳ)提取蛋白质和铬盐后残渣的利用

铬革渣提取蛋白质和铬盐后的残渣,可以加工成有机肥,经在一品红、花叶假连翘和富贵竹三种花卉上与四种市售花肥比较,试用结果表明是一种高效和长效有机肥.从而使铬革渣全部被转化成有用之物,使整个处理过程实现零排放.

铬铁矿无钙焙烧渣中铬盐水洗回收及还原解毒工艺研究

以铬盐资源化利用与以废治废相结合为目的,研究了转速、温度、液固比、粒度等因素对铬盐资源化回收的影响,并考察了二氧化硫还原水洗回收后的铬渣解毒效果。研究表明,在转速为400 r/min、温度为60℃、液固比(mL/g,下同)为15∶1的条件下,粒径为101～150μm的铬渣中铬盐溶出率可达75%;随后采用二氧化硫还原解毒铬盐水洗回收后的铬渣,在机械活化时间为90 min、温度为40℃、压力为0.15 MPa、反应时间为60 min、转速为500 r/min、液固比为10∶1的最佳条件下,铬渣经还原解毒后,Cr(Ⅵ)去除率可达95%,渣中Cr(Ⅵ)含量降至13.7 mg/kg,远低于HJ/T 301—2007《铬渣污染治理环境保护技术规范》的排放标准。

2000年中国铬盐展望及建议

对铬盐工业新技术、新工艺及今后发展进行了评论。概述了我国铬盐工业发展速度及所取得的技术进步,找出了当前存在的问题和差距,紧跟世界新技术的动向,加大科技投入实施新技术新工艺等发展策略。

羧基封端的树枝状聚酰胺-胺的制备及其与铬盐的配位作用

以乙二胺和丙烯酸甲酯为原料，通过反复进行迈克尔加成反应和酰胺化反应，得到0．5～3．5代树枝状PAM-AM。利用红外光谱和核磁共振对其结构进行了确认和表征。在酸性条件下，将半代PAMAM水解得到端基为羧基的PAMAM-COOH。胶体电荷滴定表明：PAMAM-COOH具有两性聚合物的特征，其水溶性与溶液的pH值无关。利用紫外可见光谱和浊度法研究了PAMAM-COOH与铬盐的配位作用。结果证实PAMAM-COOH可以与铬盐形成大分子金属配合物；铬盐与PAMAM-COOH配位后，其耐碱能力增加。并对大分子金属配合物的分子构型进行了模拟。

高梯度磁分离铬盐浸出浆液中的铬渣──Ⅰ.理论分析

提出了将铬渣从铬盐浸出浆液中去除的高梯度磁分离方法，建立了高梯度磁分离器的分离能力与设备参数、操作参数和物料性质参数之间关系的理论模型，定量讨论了磁场强度和操作温度对有效分离时间的影响．

中国铬盐近五十年发展概况

中国铬盐的生产始于1958年,经过50 a的努力取得了较大发展。尤其是进入90年代以后,中国铬盐在工艺技术水平、生产装备水平、生产规模、产品质量、产品品种等方面都取得了可喜成绩。介绍了中国铬盐50 a的发展历程,包括生产规模、技术进步、工业卫生和环境保护。在技术进步方面重点介绍了商品量最大的4个产品的技术进步情况,包括红矾钠、碱式硫酸铬、氧化铬、铬酸酐。指出了中国铬盐目前存在的问题和今后的发展方向。