乙烯三聚/四聚用铬系催化剂配体的研究进展

综述了近年来乙烯三聚/四聚用铬系催化剂所用PNP型配体及其他类型配体(如PNS型、NNN型、PN-(CH_(2))_(n)-NP型、PCCP型配体)的研究进展。其中,PNP型配体对1-辛烯的选择性最高可达72.52%,活性最高达9.46×10^(6)g/(mol·h)。其他类型配体对1-辛烯的选择性最高可达76.00%,活性最高达1.71×10^(7)g/(mol·h)。分析了不同类型配体骨架上N,P原子取代基种类、空间体积、供电子及吸电子性能对催化剂催化乙烯三聚/四聚活性和选择性的影响,增大空间体积或配体上的供电子原子均能提高对乙烯三聚/四聚的活性和选择性。目前,副产物较多致使管路堵塞、助催化剂成本较高等是实现乙烯四聚工业化所要解决的问题。

硅胶负载铬系催化剂催化乙烯聚合机理研究进展

综述了商业应用最广泛的三种硅胶负载铬系催化剂的负载活化过程及其催化乙烯聚合机理,六价态的铬催化剂具有良好的催化活性,负载活化过程中,铬由较高价态被还原成具有较低活性的二价态,并提出铬物种在预活化与单体活化过程中的表面物理化学性质是该类催化剂研究的热点。硅胶负载铬系催化剂催化乙烯聚合制备高密度聚乙烯的机理遵循链引发、链增长和链转移;而催化乙烯低聚制备丙烯或1-丁烯的聚合机理为环内金属插入机理。

助剂对铬系聚乙烯长链支化结构的影响

研究了抗氧剂、过氧化物、加工气氛对Unipol工艺基于铬系催化剂生产的聚乙烯分子结构的影响规律。采用FTIR,GPC等方法对试样进行表征。实验结果表明,减少抗氧剂添加量、延长加工时间有利于高密度聚乙烯(HDPE)中长支链的生成;随着过氧化物添加量的增加,HDPE的加工扭矩、凝胶含量、反式亚乙烯基含量均增加,而熔体流动速率及端乙烯基含量则降低;随加工气氛中氧气含量的增加,加工扭矩、反式亚乙烯基含量、长链支化度均增加,而端乙烯基含量则降低;延长加工时间、提高加工温度、降低抗氧剂添加量、提高氧气浓度、添加过氧化物等加工方式均可提高加工过程中聚乙烯熔体产生的自由基含量。

铬系催化剂用于乙烯三聚制1-己烯研究进展

主要阐述了铬系催化剂在乙烯选择性三聚制1-己烯方面的研究进展,总结了目前工业化进程中仍然存在的问题,并展望了该领域未来的发展方向。指出乙烯三聚高选择性制1-己烯,因其具有产物单一易分离、流程简单、耗能低等优点,正逐渐替代传统生产1-己烯的费托合成法和非选择性齐聚法。

粉末床熔融成形铜及铜铬系合金研究进展

近年来,越来越多的研究报道了粉末床熔融成形技术。这一技术通过热源扫描熔化粉末,逐层堆积直接成形复杂三维金属零件结构,能够极大地缩短产品生产周期,提高生产效率,特别是在选区激光熔化(SLM)以及选区电子束熔化(SEBM)制备铜及铜铬系合金方面取得了很大的突破。本文综述了粉末床熔融成形技术的基本原理和优势,以及在增材制造(AM)技术中,铜系材料打印存在的主要困难。介绍了不同制备方法对材料性能的影响,重点对比了SLM工艺在铜系金属上的高反射率问题,进而阐明提高铜对激光的吸收率是该成形技术的研究重点,以及SEBM工艺在铜系金属中存在的表面粗糙度问题的重要性。探讨了更为前沿的一种电子束-激光符合选区融化(EB-LHM)技术,虽然其工艺更复杂但能结合不同打印方法提升性能。探讨了不同成形工艺对材料微观结构和力学性能的影响,并对材料的打印方式进行了评价。最后对目前该领域存在的问题和未来的研究方向进行了展望。

绿色、智能、大型化铬系合金全流程冶炼工艺集成设计

针对国内铬系合金生产企业技术现状,通过充分的研究与思考,为某新建铬系合金项目集成设计了先进的绿色、智能、大型化铬系合金全流程冶炼工艺,对相关工艺细节进行了描述。

铬系除尘灰气力输送技术应用探讨

介绍了气力输送与机械输送的特点,铬系除尘灰的特性及气力输送方式的选择,并对稀相气力输送和密相气力输送应用于输送铬系除尘灰进行了比较,探讨了气力输送应用于铬系除尘灰的可行性,指出了利用密相气力输送系统减少铬系除尘灰的二次扬尘,减少与水接触,减少Cr^(6+)危险物质的生成,降低机械输送设备维护费用,在铁合金环保除尘中探索及应用效果较好。

抑菌型聚乙烯铬系催化剂的制备方法

本发明属于聚乙烯聚合用催化剂技术领域,具体涉及一种抑菌型聚乙烯铬系催化剂的制备方法。本发明包括:(1)将纳米银(AgNPs)在溶剂条件下负载到无机载体上;(2)将铬化合物在溶剂条件下负载到上述载体上,并干燥,得到催化剂前体;(3)将所得催化剂前体在空气或氧气流化条件下进行高温煅烧;(4)在溶剂条件下加入烷基铝,进行铬活性中心的还原反应;(5)在惰性气体气氛下进行干燥,获得所述的抑菌型铬系催化剂。

快速凝固法在铜铬系材料制备中的应用

简要回顾了细晶、超细晶CuCr系合金的研究状况。较为详细地介绍了三种制备细晶、超细晶CuCr系合金材料的快速凝固工艺,以及部分研究者们应用快速凝固工艺制备这一合金的成果。

铁-铬系中温变换催化剂的晶型研究

本文用X射线衍射相分析和透射电子显微镜观察,证明了共沉淀法制备的Fe-Cr系中变催化剂的主体相是α-Fe_2O_3和γ-Fe_2O_3的两相混合物。若采用混沉淀法则能得到单一的γ-Fe_2O_3相。这种单一的γ-Fe_2O_3催化剂的低温活性、耐热性和强度都比较好。对影响晶型的混沉淀工艺条件进行了试验和讨论。

铬系聚乙烯催化剂研究开发新进展

从非均相催化体系和均相催化体系两个方面,详细介绍了铬系聚乙烯催化剂近年来的研发情况。指出了在非均相铬系聚乙烯催化体系中新型活性组分研究及新型载体应用的主要进展;分别讨论了以Cr(Ⅱ)、Cr(Ⅲ)、Cr(Ⅳ)为活性中心的新型均相铬金属配合物催化剂近年来的合成及应用情况;在此基础上,对铬系聚乙烯催化剂的研究前景进行了展望。

铬系白口铸铁的研究进展

综述了铬系白口铸铁耐磨材料的国内外研究方向和研究现状,对低铬铸铁、中铬铸铁和高铬铸铁三类铬系白口铸铁的碳化物类型、制备工艺、性能特点、适用范围和现阶段开发程度进行了分析,综合评价了各类铬系白口铸铁的优缺点并探讨了其研究和应用未来的发展趋势。

马尔文激光粒度仪在测定铬系催化剂粒度分布中的应用

介绍了用马尔文激光粒度仪湿法测定铬系催化剂样品粒度分布的方法。催化剂样品均匀分散在蒸馏水中并以一定流速通过激光束,衍射光由检测器收集,并将信号转换为粒度分布。讨论了应用中的经验。该方法容易建立,精密度高,非常适合在生产过程中应用。

乙烯聚合用有机铬系催化剂研究进展

综述了乙烯聚合用有机硅烷铬酸酯催化剂的结构、制备方法、聚合机理、所制备树脂产品特性以及国内外研究现状,指出了有机硅烷铬酸酯催化剂与钛系催化剂和Phillips型氧化铬催化剂的区别及其独有的特性。建议深入研究有机铬系催化剂的聚合机理、加大研发投入、加快有机铬系新产品的开发。

铬系白口铸铁相间腐蚀机理的探讨

为了探讨铬系白口铸铁在腐蚀介质中的相间腐蚀机理 ,对试验合金应用定向凝固技术 ,采用提取相表面富集法制备了碳化物试样 ;依据电偶腐蚀原理 ,建立了亚共晶铬系白口铸铁相间腐蚀原电池模型 ;测定了试验合金组成物偶接前、后的腐蚀速度 .试验结果表明 :①亚共晶铬系白口铸铁相间腐蚀可分为主、次相间腐蚀原电池 ,主相间腐蚀速度是次相间腐蚀速度的 2倍左右 ;②随铬碳比的增加 ,试验合金组成物的腐蚀速度均显著下降 ,但共晶基体的腐蚀速度仍然是初生基体腐蚀速度的 2倍左右 ;③碳化物与基体两相间的腐蚀电位差是相间腐蚀的驱动力 ,在此腐蚀过程中 ,高电位的碳化物被保护 ,低电位的基体被加速腐蚀 .提高基体的腐蚀电位 ,不仅可以降低相间腐蚀速度 。

超支化PNP铬系催化剂的合成及对乙烯齐聚的催化性能

以正己胺为核的1.0G超支化大分子(R6-1.0G)、氯代二苯基膦和CrCl3(THF)3为原料,合成了一种新型的超支化PNP铬系催化剂(R6-Cat)。红外光谱、核磁共振氢谱和紫外光谱证实合成产物的结构与理论结构相符。在合成的基础上,对该催化剂催化乙烯齐聚的性能进行了研究。考察了溶剂种类、反应温度、Al/Cr比、反应压力等条件对该催化剂催化乙烯齐聚性能的影响。结果表明,当以甲苯为溶剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂时,该催化剂表现出良好的催化乙烯齐聚性能。随着反应温度和Al/Cr比的增加,催化活性先升高后降低;而催化活性随着反应压力的增加而增大。当反应温度为35℃、Al/Cr比为500、反应压力为1.0 MPa时,催化活性可达2.02×104 g/(mol Cr·h),聚合产物主要是C8以下的低碳烯烃,含量高达92%以上。相同条件下,其催化乙烯齐聚的活性高于与其结构类似但烷基链长度不同的超支化PNP铬系催化剂。

铬系催化剂在气相法聚乙烯中试装置的稳定运行研究

介绍了50 kg/h气相法全密度聚乙烯中试装置的工艺流程,分析了影响铬系催化剂在中试装置上稳定运行的因素,重点针对系统杂质和原料杂质、反应器床层料位、流化气速、氧气注入量与时机、细粉含量、系统压差及堵塞等因素,从系统置换效果、反应器料位和流化气速的调控、反应温度的控制及保证操作稳定性等方面提出了相应的预防和处理措施。从本质上保障反应系统的清洁,优化开工步骤,降低操作波动,可有效避免或减缓反应器分布板及流化回路堵塞,从而达到延长装置运行周期的目的。

乙烯聚合Phillips型铬系催化剂研究进展

Phillips型铬系催化剂由于制备工艺简单,聚合过程不使用任何助催化剂,广泛应用于乙烯聚合,对世界聚烯烃工业的发展具有重要的推动作用。主要从Phillips型铬系催化剂的发展历程、催化剂制备与结构和聚合产品特性方面进行综述,并指出今后我国铬系催化剂的研发方向。

铬系白口铸铁的研究进展

分析了三种铬系白口铸铁的碳化物类型、制备工艺、组织形貌、性能特点以及应用范围。综述了铬系白口铸铁国内外的研究现状,并探讨了其发展趋势。

铬系白口铸铁中碳化物的电化学行为研究

为研究铬系白口铸铁在腐蚀介质中的相间腐蚀机理及铬系白口铸铁中碳化物的电化学行为 ,配制了 3种典型铬系白口铸铁 ,应用改进了的提取相表面富集法制备了碳化物试样 ,测定了共晶碳化物的腐蚀速度及其电化学行为 .试验结果表明 :铬系白口铸铁中共晶碳化物的极化曲线既没有活化区 ,也没有过钝化区 ,一直处于自钝化状态 ;M7C3型碳化物比M3C型碳化物更耐蚀 ,更稳定 .