高吸收铬鞣助剂的研究进展

从铬鞣机理、高吸收铬鞣机理出发,探究了多种铬鞣助剂的合成以及应用性能。最早出现的是无机铬鞣助剂,将稀土盐作为一种助鞣剂,在鞣制前期处理皮革,可以达到很好的助鞣效果。随着科技的发展,制革学者又发现乙醛酸等小分子化合物可以提高铬的吸收率,在铬鞣初期加入小分子铬鞣助剂,可以增加羧基的含量,从而提高铬的吸收率,但是由于小分子铬鞣助剂的结合位点有限,制革工作者又开发出一种高分子铬鞣助剂,其一条分子链中含有多个羧基,可以为铬提供更多的结合位点,从而降低废液中Cr2O3的含量。

大分子铬鞣助剂的多官能团对铬吸收及成革性能的影响

采用三氧化铬 -吡啶 /二氯甲烷氧化体系 ,选择性氧化丙烯酸β-羟乙酯 ,制备了丙烯酸 β-醛基乙酯 ,再将该单体和其它丙烯酸类、乙烯基类单体共聚 ,制备了一种含有羧基、羟基、醛基及叔胺基等多种官能团的大分子铬鞣助剂 (ECPA)。通过对比试验 ,对助剂的官能团含量进行了优化 ,确定了该助剂官能团的最佳含量范围为羧基 3 8.0 % -44 .0 %、叔胺基 1 .5 % -2 .0 %、苯基 5 .0 % -7.0 %。使用试验结果表明 :应用ECPA助剂 ,可减少初始铬用量的 3 0 % -40 %、油脂和染料用量的 1 0 % -2 0 % ,鞣制废液中的Cr2 O3 含量可以降至 1 .0mmol/L以下。此外 ,该助剂还能赋予革坯良好的丰满性、填充性能 ,从而可以减少复鞣填充剂的用量 ,用于某些软革生产可以实现主鞣

超支化聚合物铬鞣助剂的合成及应用

通过“准一步法”由丁二酸酐和二乙醇胺合成了一种超支化聚合物,然后再与马来酸酐反应,得到一种超支化聚合物铬鞣助剂,并进行应用试验。结果表明:该铬鞣助剂在加入铬粉前使用效果最好,当使用量为1%时,铬鞣废液中的Cr2O3含量可减少45%。超支化聚合物铬鞣助剂的加入,可以保证皮革粒面的细致,使鞣后皮革的Ts有所提高。

大分子铬鞣助剂ECPA的高吸收铬鞣机理研究

通过研究大分子铬鞣助剂ECPA与皮胶原、铬鞣剂间相互作用以及ECPA助鞣的革坯铬结合牢度,探讨了ECPA的高吸收铬鞣机理。结果表明,ECPA助剂先与胶原上活性基团发生化学反应,将羧基、羟基以及氨基等基团引入胶原纤维上。在使用过程中,助剂中多种官能团与胶原及三价铬配位,使胶原对Cr3+的结合量,结合牢度提高,这些协同作用是铬鞣助剂ECPA助鞣能力强的关键。

铬鞣助剂OXD-I的应用工艺优化及高吸收铬鞣机理研究

通过改变OXD-I铬鞣助剂的应用工序、用量、提碱终点的pH值以及铬鞣剂用量等应用条件,对OXD-I的应用工艺进行了优化。进而研究了OXD-I助剂与皮胶原、铬鞣剂间的相互作用以及OXD-I助鞣的革坯的铬结合牢度,探讨了OXD-I的高吸收铬鞣机理。结果表明,OXD-I助剂的优化工艺为:2%的OXD-1在铬鞣前加入,KMC铬鞣剂用量为5%,鞣制终点pH值控制在4.0左右;废液中Cr2O3可降至0.18g/L,铬吸收率达到97.0%。革坯染色性能优良,丰满性良好,其抗张强度、撕裂强度均能明显高于普通铬鞣革;OXD-I的高吸收机理为:OXD-I助剂先与胶原上的活性基团发生化学反应,将羧基、羟基以及胺基等基团引入胶原纤维上。在鞣制过程中,助剂上羧基与胶原侧链羧基等共同与三价铬配位,形成了交联配位结合、单点配位结合以及环状螯合等不可逆结合,这些协同作用使OXD-I助剂具有很强的助铬吸收能力。

纳米复合高吸收铬鞣助剂在牛皮鞣制中的应用

将纳米复合高吸收铬鞣助剂(KR-T113)应用于牛沙发革的清洁化鞣制中,采用5.0%KR-T113配合3.0%铬粉分别对软化皮和酸皮进行鞣制,考察了KR-T113对鞣制后坯革应用性能的影响。结果表明:鞣制后蓝湿革的收缩温度均为95℃,废液中的Cr2O3含量均为0.02g/L,与采用7.0%铬粉常规鞣制废液相比,大幅降低了废液中的铬含量;坯革的物理机械性能与常规铬鞣革相近,手感紧实、填充性能较好,并且对酸皮鞣制后的坯革柔软度比常规铬鞣革提高了2.5%。扫描电镜结果表明:KR-T113的引入能够有效提高纤维的分散性能,同时未破坏胶原的微观结构。

超支化聚(胺-酯)型铬鞣助剂的合成及应用

以丙烯酸甲酯和二乙醇胺为主要原料,通过Michael加成反应制备了单体N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯,该单体经过缩合聚合反应,得到端基为羟基的超支化聚(胺-酯),再用顺丁烯二酸酐对聚合物端基进行改性,制备了一种新型超支化铬鞣助剂HP。对其合成过程及聚合产物的结构进行了表征。应用试验表明:在常规铬鞣过程中,使用2%的铬鞣助剂HP,可以显著降低废液中三氧化二铬的含量,使铬鞣剂的吸收率大于95%,同时可以赋予革坯优良的丰满性和柔软性。

清洁铬鞣助剂的研究进展

系统介绍了为减轻制革过程中,铬污染对环境的危害而兴起的清洁铬鞣助剂的作用机理及研究进展。

聚氨酯型不浸酸铬鞣助剂的合成及应用性能

以异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI),N-甲基二乙醇胺(MDEA)为原料合成聚氨酯预聚体,再经脂肪醇聚氧乙烯醚(O-10)封端得到一种醇醚封端型阳离子聚氨酯助鞣剂.FT-IR图谱证明了聚合及封端反应的发生.将其应用于不浸酸铬鞣过程的中后期发现:当助鞣剂用量为3%时,蓝湿革Ts达到最大值114.1℃,废液中铬含量低至1.96g/L;经硫酸溶液和NaCI溶液处理过后蓝湿革Ts下降显著,Na_2CO_3处理之后蓝湿革Ts轻微上升;与常规不浸酸铬鞣相比,助鞣之后的蓝湿革内铬含量增加,且分布均匀;扫描电镜观察蓝湿革纤维分散程度与常规差异不大.

端羧基超支化铬鞣助剂的合成及应用研究

与一般的高吸收铬鞣助剂相比，端羧基超支化聚合物具有的络合活性基团更多，吸收和固定铬的效果更好，同时还可以节约铬盐，减少铬污染，实现一举两得的效果．通过“一步法”由3，5-二氨基苯甲酸合成了一种端氨基超支化聚合物，经乙醛酸改性后得到一种超支化铬鞣助剂．将其用于羊皮服装革的铬鞣实验，优化出了最佳的应用工艺条件：在铬粉加入前加入2％的铬鞣助剂，铬鞣后期提碱终点pH4．0～4．2．其结果表明，使用该助剂后，铬粉用量仅为5％时，皮革收缩温度（ T s）就能达到常规铬鞣的要求．

醛酸型铬鞣助剂SYY的结构及应用研究

研究了 SYY防铬污染助剂的结构及其在铬鞣工艺中的应用。结果显示 :该助鞣剂是具有多个醛基和羧基的化合物 ;另外 ,采用该工艺铬的利用率达 95%以上 ,鞣制废液中Cr2 O3 质量浓度低于 0 .3 g/L;与常规工艺相比 ,成革更加柔软。

非线型共聚物高吸收铬鞣助剂的制备及应用

以聚乙二醇-200(PEG-200)和马来酸酐(MA)为原料,合成多官能度烯类支化单体(PM),与丙烯酸(AA)单体通过自由基共聚法制备系列水溶性非线型共聚物PMAAs。通过FTIR、1HNMR和13CNMR对支化单体和聚合物的结构进行了表征。制备的系列非线型共聚物PMAAs作为高吸收铬鞣助剂进行应用实验,结果表明,该高吸收铬鞣助剂在浸酸工序加入时效果最佳,当质量分数为1.5%时,铬吸收率最高可达96.57%,且皮革粒面细致,鞣后皮革的Ts和物理力学性能明显提高。

端氨基超支化聚酰胺高吸收铬鞣助剂的应用研究

将端氨基超支化聚酰胺(HBPN)作为高吸收铬鞣助剂应用于铬鞣工序中,考察其用量对铬的吸收率、蓝湿革的收缩温度(Ts)、变性温度(Td)和热降解活化能(E)的影响。结果表明,当HBPN的用量为酸皮重的1%时,铬的吸收率可达83.5%,比空白组提高了31.7%。蓝湿革的Ts从97.4℃提高到105.9℃,Td从112.47℃提高到116.63℃,变性焓从129.2 J/g提高到222.7 J/g。基于Flynn-Wall-Ozawa法和Kissinger法的分析结果,蓝湿革的E值分别为169.524~196.668 k J/mol和153.314 k J/mol,高于空白组的147.244 k J/mol。上述研究结果证实,在铬鞣工序中使用HBPN,可以提高铬的吸收率和蓝湿革的湿热稳定性。HBPN是一种具有较高应用潜力的高吸收铬鞣助剂。

高吸收铬鞣助剂PEGA的制备及应用

以甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(PEGMA)和丙烯酸(AA)为单体,采用自由基共聚的方法,合成了一种多羧基的共聚物PEGA(poly(PEGMA-co-AA))。通过FT-IR、1H NMR和GPC对PEGA的分子信息进行了解析,并将PEGA作为高吸收铬鞣助剂与2.0%的铬鞣剂进行鞣革应用。研究结果表明,PEGA共聚物的聚乙二醇官能团可以促进铬鞣剂的均匀渗透和缓慢均匀结合;羧基官能团则将铬鞣剂的吸收利用率提高至93.3%。所得蓝湿革的收缩温度高于90℃,具有鞣制均匀性和优良的物理机械性能。

超支化聚合物作为高吸收铬鞣助剂的应用

将端羧基超支化聚合物(HBPC)高吸收铬助剂应用于浸酸猪皮以及白皮粉的鞣制中,研究其对蓝湿革湿热稳定性、铬吸收率,皮粉的变性温度(Td)、铬吸收率的影响,并探讨最佳铬鞣工艺。结果表明:在浸酸过程中加入占皮质量3%的HBPC,能够明显提高蓝湿革的湿热稳定性,铬的吸收率可达95. 2%,比空白组提高了49.9%。HBPC在浸酸过程中加入,提碱时pH值保持在4.5时,铬鞣效果最好。浸酸皮与白皮粉的鞣制结果都表明HBPC能够作为高吸收铬鞣助剂使用,比常规的小分子多元酸有更好的促铬鞣效果。

端羧基超支化聚酯高吸收铬鞣助剂研究

在铬鞣中使用质均分子量1909,支化度为0.72的水性端羧基超支化聚酯HBP-4作为高吸收铬鞣助剂,探讨其对铬鞣剂耐碱稳定性的影响,考查其添加时间节点、添加量对铬鞣效果的影响,及其在自碱化铬鞣中的应用。结果表明,HBP-4在提碱开始时加入,用量为皮重的1.5%时,铬吸收率比对照组增加22.3%,蓝皮收缩温度提高5℃,成革抗张强度最多可提高86.2%。鞣后蓝皮断面扫描电镜照片证实了HBP-4可提高胶原纤维的交联密度。HBP-4用在自碱化铬鞣中也可提高铬吸收率和成革品质。

专利名称:一种改性单宁酸铬鞣助剂的制备及应用

摘要:一种改性单宁酸铬鞣助剂的制备及应用,制备方法是先将多羟基酚类化合物溶于第一溶剂中,并用碱性物质中和;然后将氯乙酸溶于第二溶剂中,并用碱性物质中和;再将上述两份溶液同时加入到不同的烧瓶中.

铬鞣高吸收助剂的研究进展

针对制革工业中严重的铬污染问题,综述了铬鞣高吸收助剂降低铬鞣污染的机理及相关研究进展,并对其发展趋势进行了展望。

制革鞣制用减少铬污染关键材料的研究进展

铬鞣法是目前制革工业中最成熟的鞣革方法之一,传统铬鞣法可赋予皮革良好性能,但由于铬鞣剂的吸收率不高,造成了大量的浪费。为了提高铬鞣剂的吸收,降低制革工业中铬鞣污染,目前可减少铬污染的化学品已成为皮革产业研究的热点之一。介绍了制革鞣制用减少铬污染关键材料的研究现状,对近年来常用的小分子羧酸化合物、醛酸化合物、含羧基的高分子化合物、天然高分子材料等进行了综述。提出了制革鞣制用减少铬污染关键材料仍是皮革行业重点发展方向之一,重视学科交叉,不断将新技术引入此类鞣剂的开发,对实现制革清洁鞣制研究的突破和跨越具有重要意义。

海宁纳米级高吸收铬鞣助剂取得阶段性成果

近日，由海宁皮革研究院和陕西科技大学科瑞新材料研究所共同研发的“聚合物基蒙脱土纳米复合高吸收铬鞣助剂的制备及其在免浸酸鞣制工艺中的应用”项目在海宁宏昌皮革有限公司进行了中试实验。主要针对在铬吸收率、免浸酸鞣制工艺、无盐排放工艺、皮革湿热稳定性及皮革增强增韧等方面进行研究试验，接下来对皮革败色、废水及污泥中理化指标分析、特定风格产品的配方调整方面进行化料合成工艺调整。