改性超稳Y沸石负载的杂多酸铯盐在草莓酯合成反应中的催化性能

制备了一系列以脱铝超稳Y沸石(DUSY)为载体的磷钨酸(PW)及其铯盐催化剂,考察了催化剂在以乙酰乙酸乙酯和1,2-丙二醇为原料催化合成草莓酯反应过程中的性能。结果表明,在负载量(质量分数)为30%的Cs2.5H0.5PW/DUSY催化剂上的乙酰乙酸乙酯的转化率最高,达到95.3%,草莓酯的选择性为100%。得到了适宜的反应条件:反应温度363K,n(乙酰乙酸乙酯)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.5,催化剂占反应体系的质量分数为0.8%,带水剂环己烷占反应体系的质量分数为36%。经过5次反复使用后,负载型磷钨酸铯盐催化剂的催化活性仍较高,转化率达88.2%,而相应的负载型磷钨酸催化剂的催化活性却大幅度下降,转化率仅有31.2%。催化剂活性下降的主要原因是在极性反应体系中杂多酸化合物活性组分流失,而负载型磷钨酸铯盐良好的稳定性源于其难溶脱性。

介孔分子筛负载磷钨酸酸式铯盐催化合成十一碳烯酸异丙酯

采用溶胶凝胶方法,以P123为模板剂、正硅酸乙酯为硅源合成出介孔分子筛负载的磷钨酸酸式铯盐CsxH3-xPW12O40/SBA-15催化剂。XRD表征结果表明,改性后的催化剂具有纯硅SBA-15分子筛晶体结构。将该催化剂用于合成十一碳烯酸异丙酯,与其它几种微孔分子筛催化剂相比,介孔分子筛负载磷钨酸酸式铯盐Cs2 5H0 5PW12O40/SBA-15催化剂的性能最好。重点考察了n(Cs)/n(P)、反应温度、酸醇摩尔比、催化剂用量等因素对酯化反应性能的影响,得到最佳反应条件:反应温度140℃,酸醇摩尔比1/1,反应时间4h,催化剂用量为总物料质量的10。重复实验证明,Cs2 5H0 5PW12O40/SBA-15催化剂能够重复使用。

磷钨酸铯盐催化合成单十二烷基磷酸酯

以磷钨酸铯盐为催化剂,由月桂醇和85%(质量分数)的磷酸直接酯化合成单十二烷基磷酸酯,考察了带水剂种类、反应时间、磷钨酸铯盐催化剂中的铯取代数、催化剂用量和月桂醇与磷酸摩尔比等条件对磷酸转化率及单十二烷基磷酸酯选择性的影响。实验结果表明,以环己烷为带水剂时,磷钨酸铯盐催化该反应的活性较高,月桂醇与磷酸高选择性地合成了单十二烷基磷酸酯,其中C s2.5PW12催化剂的活性最高;当C s2.5PW12用量0.5g(占反应体系质量的0.3%)、月桂醇与磷酸摩尔比为1.00、环己烷为带水剂、86℃下反应4h时,磷酸转化率为68.5%,单十二烷基磷酸酯选择性为90.0%,且产品色泽好,呈乳白色。

磷钨杂多酸及其铯盐上的常温正戊烷异构化反应

制备了一系列用于正戊烷异构化的磷钨杂多酸及其铯盐催化剂,并对它们进行了详细的物性表征、实验结果表明,Cs含量对催化剂的比表面、孔结构、热稳定性和表面酸量有显著的影响.考察了所制备的催化剂上常温下正戊烷异构化反应的活性和选择性.利用催化剂表征结果讨论了活化温度和Cs含量等因素对催化性能的影响.磷钨杂多酸及其铯酸式盐属固体超强酸.根据35℃时正戊烷异构化反应速率常数估测H_3PW_(12)O_(40)和Cs_(2.25)H_(0.75)PW_(12)O_(40)的酸强度H_0约在-13～-12.4之间.

用于肽合成的肟铯盐裂解剂的制备及性能

以获得侧链全保护的多肽为总目标,选择接入溴乙酰基把手的Wang树脂作为固相载体,采用多肽固相合成法制备了3种模型肽,将其用于对具有弱碱性和强亲核性的肟盐类裂解剂的研究;设计并制备了5种不同结构的肟铯盐,将其用于模型肽的裂解,并选择综合效果最好的2-吡啶甲醛肟铯盐进行裂解条件的优化.结果表明,肟铯盐类裂解剂可以温和、高效地裂解模型肽,得到侧链全保护的多肽.

采用固体磷钨酸铯盐催化光皮树油制备生物柴油

合成3种固体磷钨酸铯盐CsxH3-xPW12O40(x=2.0,2.5,3.0),并采用FT-IR,XRD和BET手段分别对其进行表征。以CsxH3-xPW12O40(x=2.0,2.5,3.0)为固体催化剂,催化光皮树油与甲醇制备生物柴油,考察这3种不同的催化剂在相同的反应温度、反应时间、醇油摩尔比、催化剂质量分数等因素下对生物柴油转化率的影响。研究结果表明:与催化剂Cs2HPWl 2O40和Cs3PWl 2O40相比,Cs2.5H0.5PWl 2O40具有较强的催化活性,其在反应温度为65℃、反应时间为20 h、醇油摩尔比为9-1、催化剂质量分数为2.8%时光皮树油转化成生物柴油的转化率可达91.0%;高比表面和超强酸性的固体磷钨酸铯盐不受光皮树油中游离脂肪酸和水分的影响,易分离,可重复使用,是制备生物柴油的绿色环保型固体催化剂。

铯盐促进的有机反应

铯盐如Cs2CO3,CsF等因在钯催化碳碳偶联,N,O,S的烃基化反应中表现出良好的性能而引起了人们的广泛关注.介绍了铯盐在钯催化的Suzuki,Heck,Stille,Sonogashira反应,烯醇盐的芳基化,酚类的邻位芳基化以及羰基化反应中的促进作用.同时还对铯盐参与的N,O,S等的烃基化反应进行了讨论,并侧重于与其他碱金属盐的对比.

卤水中铷铯盐的提取方法获国家发明专利授权

日前,中国地质调查局郑州矿产综合利用研究所申请的发明专利＂卤水中铷盐的提取方法、卤水中铯盐的提取方法＂获国家发明专利授权,专利号为ZL201410539330.8。铷、铯是化学性质极其活泼的碱金属元素,具有优异的光电性能,在催化剂、光电池、

SiO2负载杂多酸铯盐催化乙酸乙酯的合成

采用Cs2CO3中和H3PW12O40/SiO2及H3PW12O40中和Cs2CO3/SiO2两种不同方法制备了Cs2.5H0.5PW12O40/SiO2催化剂,XRD结果表明:该催化剂仍基本保持了原有磷钨酸的Keggin结构.以乙酸乙酯的合成反应为模型考察了它们的催化性能.发现其活性变化次序为:Cs2.5H0.5PW12O40/SiO2＜H3PW12O40/SiO2＜Cs2.5H0.5PW12O4.对不同的杂多酸铯盐,其活性变化次序为:Cs2.5H0.5PMo12O40/SiO2＞Cs2.5H1.5SiW12O40/SiO2＞Cs2.5H0.5PW12O40/SiO2.尽管两种方法得到的负载型杂多酸铯盐催化剂具有相同的物相,但采用酸中和Cs2CO3/SiO2得到的催化剂显示出相对更好的催化活性,可能与其表面酸性较强有关.

SiO2负载磷钨酸铯盐催化剂上香兰素与1，2-丙二醇的缩合反应

制备一系列硅胶(SiO2)负载的磷钨酸铯盐催化剂,将其用于香兰素与1,2-丙二醇的缩合反应,合成香兰素丙二醇缩醛,考察催化剂中Cs+取代数、磷钨酸铯盐负载量、催化剂用量、1,2-丙二醇与香兰素摩尔比及反应时间对缩合反应的影响.结果表明:磷钨酸铯盐的Cs+取代数为2.5、负载量为40%时催化剂活性最高;在反应温度368 K、n(1,2-丙二醇)/n(香兰素)=2.4、催化剂用量占反应体系质量分数1.5%、带水剂苯的用量30 mL、回流反应3 h的条件下,香兰素的转化率达到86.6%,香兰素丙二醇缩醛的选择性为100%.

脱铝超稳Y沸石负载磷钨酸铯盐催化合成乙二醇二甲醚

采用水蒸气脱铝法制备脱铝超稳Y沸石(DUSY)载体,负载磷钨酸铯盐(Cs_(2.5)PW)制备了系列催化剂,并在固定床反应器上考察了系列催化剂催化二甲醚(DME)与环氧乙烷(EO)合成乙二醇二甲醚(DMEG)反应的性能,优化了Cs_(2.5)PW负载量、GHSV、反应温度、反应压力、催化剂的使用时间等条件。采用XRD、^(31)P NMR、^(29)Si NMR、N_2吸附-脱附、FTIR等方法对催化剂进行表征。表征结果显示,系列催化剂试样与DUSY载体发生了强相互作用,在DUSY表面高度分散且保持完整Y沸石的孔道结构。实验结果表明,在Cs_(2.5)PW负载量为30%(w)时,催化剂试样的NH_3吸附量可达618μmol/g,B酸与L酸吸附量分别为350,268μmol/g;在n(DME):n(EO)=3,80℃,GHSV=1 800 h^(-1),0.70 MPa,反应30 h的最优条件下,EO完全转化,DMEG选择性达62.6%;连续反应240 h后,EO转化率达98.1%,DMEG选择性未见下降,催化剂保持着较好活性。

铯榴石硫酸法提铯——铯榴石提取铯盐工艺研究及半工业实验概要

概述了铯榴石提铯工艺的现状,研究制定了铯榴石硫酸法生产铯盐工艺,解决了工艺中铯矾高温分解的难题,采用特种树脂使铯盐转型,据此建成了年产8～10t不同铯盐的小型生产线。

Keggin型杂多酸铯盐催化苯羟基化反应(英文)

采用室温固相法制备了具有Keggin结构的杂多酸铯盐催化剂(CsxH3+n-xPMo12-nVnO40,n=0,1,2,x=0.5～3.0).红外、X射线粉末衍射及循环伏安技术研究显示,钒取代钼原子可提高催化剂的氧化还原性,铯取代数的增加可提高催化剂的疏水性但降低氧化还原性.在H2O2为氧化剂的苯羟基化反应中,随着铯取代数目的增加,催化剂的溶脱情况得到明显改善.在氧化还原性和疏水性协同作用下,Cs2H3PMo10V2O40在CsxH3+n-xPMo12-nVnO40系列催化剂中显示出相对最佳的苯羟基化催化活性(苯酚收率19.2%)和重复使用性能.

杂多酸铯盐的光催化性能的研究(英文)

采用定量滴定沉淀法制备了一系列铯离子取代的磷钨杂多酸盐Cs_xH_(3-x)PW_(12)O_(40)光催化剂,利用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、氮气吸附(N_2-adsorption)和紫外可见吸收光谱(UV-Vis)等手段对其进行了表征。结果表明不同取代的杂多酸盐是H_3PW_(12)O_(40)和Cs_3PW_(12)O_(40)的混合物;催化剂的比表面积随铯离子取代量的增加而增大:紫外可见吸收光谱结果表明铯离子取代后吸收向紫外区移动,有利于光催化反应。同时研究了杂多酸铯盐作为光催化剂对模拟染料废水甲基紫溶液的光催化降解性能,实验结果表明同时具有大比表面积和酸性的Cs_2HPW_(12)O_(40)和Cs_(2.5)H_(0.5)PW_(12)O_(40)对染料废水有较好的光催化降解效果。

下一代铯盐钻井液

本文介绍了经多年艰苦努力而开发出的新一代钻井／究井液──铯盐液。这种新产品可在提高生产率的同时，提高机械钻速。且对人体安全无害。有利于环境保护。

铯基固体碱催化剂用于醋酸甲酯与甲醛缩合制丙烯酸甲酯

醋酸甲酯和甲醛缩合制备丙烯酸甲酯的新工艺路线引起了学术界和工业界的广泛关注。采用等体积浸渍法制备氧化硅负载铯固体碱催化剂并用于醋酸甲酯与甲醛缩合制丙烯酸甲酯反应。通过TG-MS、SEM、Raman、XRD、CO_(2)-TPD和反应性能评价等手段,重点考察不同铯基前驱体对催化剂结构和反应性能的影响。结果表明,碳酸铯和醋酸铯为前驱体制备得到的固体碱催化剂性能相近且性能最优,而硝酸铯前驱体制备的催化剂性能较低,可能是由于在406℃时硝酸铯出现熔融再结晶,导致活性相分散性变差。碳酸铯和醋酸铯前驱体制备的催化剂在高温焙烧条件下活性中心均以Cs 2CO_(3)相存在。进一步考察碳酸铯的负载量对性能的影响,以5%负载量时催化剂性能最优,醋酸甲酯转化率约20%,丙烯酸甲酯选择性约87%,催化剂稳定运行120 h,稳定性良好。

负载杂多酸(盐)的表征及其在苹果酯合成反应中的催化性能

用浸渍法制备了一系列负载型磷钨酸及其铯盐催化剂,载体包括超稳Y沸石(USY)、脱铝超稳Y沸石(DUSY)、SiO2和SBA15,测定了催化剂的比表面积和酸强度,并在乙酰乙酸乙酯与乙二醇液相缩合制取苹果酯反应中考察了催化剂的性能.结果表明,这些负载型杂多化合物催化剂都表现出较高的催化活性.然而,催化剂在水中的溶脱性能实验表明,负载型磷钨酸催化剂存在严重的活性组分流失现象,不能重复使用,而DUSY负载的磷钨酸铯盐催化剂不仅表现出较高的催化活性,而且显示出较好的重复使用性能.在优化的反应条件下30%(质量分数)Cs2.5H0.5PW/DUSY催化剂上乙酰乙酸乙酯的转化率可达98.7%,苹果酯的选择性大于97%.

Keggin结构硅钼钒酸铯催化苯直接羟基化

采用乙醚反萃取方法合成了硅钼钒酸H5SiMo11VO40,与碳酸铯作用得到硅钼钒酸铯CsnH5-nSiMo11VO40（n=1~5）,利用X射线粉末衍射（XRD）、红外（FT-IR）、物理吸附以及扫描电镜（SEM）等对硅钼钒铯进行表征,并以H2O2为氧化剂,评价硅钼钒铯对苯直接羟基化反应的催化性能,系统研究了反应时间、催化剂用量、H2O2用量等反应条件对催化反应的影响。结果表明：合成硅钼钒酸铯具有典型的Keggin结构,且在催化苯直接羟基化反应后,催化剂的Keggin结构也没有被破坏;CsH4SiMo11VO40在催化反应中表现出优良的催化活性,优化条件下,苯直接羟基化为苯酚的收率达到35.9%;硅钼钒酸铯可方便回收,多次重复使用。

Dawson结构磷钼钒酸铯催化H_2O_2氧化苯合成苯酚

采用乙醚反萃取方法合成了Dawson结构磷钼钒酸H8P2Mo16V2O62,进而与碳酸铯反应得到Dawson结构磷钼钒酸铯催化剂CsnH8-nP2Mo16V2O62(n=1-5),利用X射线粉末衍射(XRD)、红外(FTIR)以及SEM等对催化剂进行分析,并以H2O2为氧化剂,评价其在苯液相氧化直接羟基化合成苯酚反应中的催化性能,系统的研究了反应时间、催化剂用量、H2O2用量、反应溶剂等反应条件对催化反应的影响。结果表明,合成Cs3H5P2Mo16V2O62在催化反应中表现出优良的催化活性,优化条件下,苯酚收率达到31.0%;催化剂回收方便,可多次重复使用,在反应过程中,催化剂的Dawson结构没有明显变化。

SO_2氧化制硫酸国产铯催化剂的研制与效果

针对国产的硫酸生产用钒催化剂起燃温度高、使用寿命短 ,提出以铯盐为助溶剂、铈盐为添加剂 ,研制了铯催化剂。通过优选配方 ,推荐KCs- 3型铯催化剂进行了工业化试验 ,证实其具有较低的起燃温度、工作温度范围宽、一段转化率比原来提高了 6～ 10个百分点 ,但生产成本相对较高 ,使用寿命尚待进一步考察。