含苯基吡啶和吩嗪类配体的铱-稀土异金属配合物的合成及作为近红外发光DNA探针

设计合成了一系列含苯基吡啶和吩嗪类配体的铱-稀土异金属配合物[Ir(ppy)2(tpphz)Ln(TTA)3]Cl(Ln=Nd(III),Yb(III),Er(III),Gd(III);ppy=苯基吡啶,tpphz=四吡啶并[3,2-a:2′,3′-c:3″,2″-h:3″′,4″′-j]吩嗪,TTA=2-噻吩甲酰三氟丙酮),运用红外光谱、质谱、元素分析等手段对其进行了表征,并研究了其光物理性能.用可见光激发目标配合物Ir-Ln(Ln=Nd,Yb),无论在固体状态、CH2Cl2溶液、或是Tris-HCl(pH 7.2)溶液中都能在近红外光区发现敏化的稀土离子的特征发射峰,说明铱生色团成功敏化了稀土离子近红外发光.通过考察稀土配合物与小牛胸腺DNA之间的作用,建立了测定小牛胸腺DNA的近红外发光新方法,为配合物作为生物探针提供前期实验基础.

二价双烯酮亚胺基稀土金属配合物催化ε-己内酯开环聚合

Divalent β-diketiminate lanthanide complexes LYbR（THF）（L=｛（2,6-Me2C6H3）NC（Me）｝2CH;R=C9H7（1）,CH3C5H4（2）,OC6H2-But2-2,6-Me-4（32））were synthesized by reducing the mixed-ligand trivalen（t） β-diketiminate ytterbium chlorides synthesized in situ with Na-K alloy.These divalent lanthanide complexes exhibit good catalytic activity for the ring opening polymerization of ε-caprolactone.

4,6-二甲基嘧啶-2-硫代乙酸稀土配合物的合成、表征及抗肿瘤活性研究

报道了合成的8种4,6-二甲基嘧啶-2-硫代乙酸的稀土配合物,通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、核磁共振氢谱和热重-差热分析,确定了配合物的组成和结构,结果表明,配合物的组成为LnL3.nH2O,其中HL=4,6-二甲基嘧啶-2-硫代乙酸,Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,n=4或5。在配合物中配体羧基脱去质子后采用螯合双齿的方式与稀土离子形成配位键,同时,配合物中含有4或5个结晶水。抗肿瘤活性研究表明,部分配合物对常见的HL-60人白血病细胞、BGC-823人胃癌细胞、Bel-7402人肝癌细胞、Hela人宫颈癌细胞的抗肿瘤活性明显强于配体。

β-二酮金属配合物的研究进展

综述了β-二酮类配体的结构与配位特点,根据其配位特点分别介绍β-二酮类配体与过渡金属、稀土金属形成配合物的研究进展及及其在工业催化、医药、新材料等领域的应用。

稀土金属有机配合物的红外和拉曼光谱研究

利用新合成的配体N ,N ,N′ ,N′ 四正丁基己二酰胺Bu2 NCO(CH2 ) 4OCNBu2 (TBAA) (Bu =正丁基 )与一系列稀土金属硝酸盐反应 ,得到了一系列配合物Ln2 (TBAA) 3(NO3) 6 (Ln =La ,Nd ,Sm ,Eu ,Gd ,Tb ,Dy ,Tm ,Lu)。研究表明 ,该系列配合物具有相似的红外和拉曼光谱特性 ,有机配体以羰基中的氧通过双齿和桥连方式与Ln3+ 配位 ,每个Ln3+ 的配位数为 9。

镧掺杂铕的2,5-噻吩二羧酸-1,10-菲咯啉四元异核配合物的合成、表征及谱学性质

合成了5种新型镧掺杂铕的2,5-噻吩二羧酸(H2L)、1,10-菲咯啉(Phen)四元异核配合物,通过元素分析、TG-DTA、红外光谱法确定其组成为(EuxLay)2L3(Phen)2·4H2O(x∶y=0.90∶0.10、0.70∶0.30、0.50∶0.50、0.30∶0.70、0.10∶0.90),配体的羧基与稀土离子以螯合双齿配位。荧光光谱测试表明镧对铕的配合物有荧光浓聚效应。

一种新的Gd-Zn异金属配合物的合成、结构和电化学性质

在水热条件下,通过硝酸锌、三氧化二钆和吡啶-2,5-二甲酸(H_(2)PDC)自组装反应合成一个新颖的二维3d-4f异金属配合物框架[Gd_(2)Zn(PDC)_(4)(H_(2)O)_(8)]·2H_(2)O(1),并经元素分析、红外光谱和单晶x-射线衍射技术对其进行了分析表征。结果表明配合物1为二维层状结构。此外,还研究了配合物1的热稳定性和电化学性质。

N_3-邻甲苯甲酰基-氟脲嘧啶稀土配合物的合成、表征及抗肿瘤活性研究

目的:研究稀土离子Nd3+与N3-邻甲苯甲酰基-氟脲嘧啶配合物的合成及抗肿瘤活性。方法:通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、核磁共振氢谱和热重-差热分析,确定了配合物的组成和结构,同时采用四氮唑蓝(MTT)比色法测定了配体及配合物对HepG2肝癌细胞株的抗肿瘤活性。结果:配合物的组成为[Nd(C12H9FN2O3)2Cl(H2O)]·7 H2O。N3-邻甲苯甲酰基-氟脲嘧啶及其钕配合物剂量依赖性地抑制HepG2细胞的增殖,且钕配合物对细胞增殖的抑制率显著高于配体组。结论:配合物对HepG2肝癌细胞株的抗肿瘤活性明显强于配体。

邻氯苯甲酸稀土配合物中金属－氧键振动的研究

研究了邻氯苯甲酸稀土配合物ＭＬ３·Ｋ２Ｏ（Ｍ＝Ｙ，Ｌａ～Ｌｕ；ＨＬ＝ｏ－ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｉｃａｃｉｄ）的远红外光谱，归属了金属－氧振动的波数（ｖＭ－ｏ）．并发现ｖＭｏ随镧系原子序数的增大而增加，ｖＭ－ｏ与稀土离子基态角量子数Ｌ呈“斜Ｗ”关系。

异核稀土(Tb、La)有机配合物的合成与表征

用 Tb Cl3 和 La Cl3 与二苯甲酰甲烷和邻菲罗啉在无水乙醇溶液中反应 ,合成了异核稀土双配体的二苯甲酰甲烷——邻菲罗啉铽镧配合物。配合物经红外光谱分析 ,结果表明 ,配合物已形成。通过 C、H、N,稀土元素分析和热谱分析 ,确定该配合物为 Tb L a(DBM) 6(phen) 2 (DBM=二苯甲酰甲烷 ,phen=邻菲罗啉 ) ,在 43

丁二酮二肟的稀土金属配合物的合成及表征

合成了丁二酮二肟的稀土金属配合物 ,并通过元素分析、红外光谱、紫外光谱及摩尔电导测定 。

氰根桥连的异金属配位聚合物{[Ni(pn)_2][Fe(CN)_4(bipy)]}_2·3H_2O(pn=1,3-丙二胺,bipy=2,2'-联吡啶)的合成与结构

以犤Fe(CN)4(bipy)犦2-为建筑块和犤Ni(pn)2犦2+在水溶液中反应,合成了狖犤Ni(pn)2犦犤Fe(CN)4(bipy)犦狚2·3H2O(pn=1,3-丙二胺)。通过X-射线单晶衍射确定了其晶体结构。该配合物属单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数为:a=16.0317(3)?,b=18.6175(2)?,c=18.5124(3)?,α=90.00°,β=115.2447(9)°,γ=90.00°,V=4997.7(17)?3,Z=4,Dc=1.462g·cm-3,μ=1.369mm-1,F(000)=2296.0,R1=0.0359,wR2=0.0514。配合物中Ni-CN-Fe的连接存在直线型和弯折型两种构型,从而产生氰根桥连的一维螺旋链结构。

单核Ln到异核Ln-M超分子配合物的组装与发光性能

采用分步组装策略,利用3-位和4-位吡啶端基化的三脚配体,合成了分立的单核Ln(Ln=Tb/Sm/Yb)配合物,进一步通过吡啶端基的配位扩展,分别组装得到不同拓扑的Ln-M(M=Ag或Cd)三维金属-有机框架(MOF)结构。异核MOF保留了Ln配位中心的特征可见至近红外发光,并因配体能级结构和与稀土离子间的能量传递效率的改变,对配合物的发光性能产生调控。其中配合物2-Yb-Ag中,Yb的近红外发光与单核稀土配合物相比明显增强,荧光寿命从单核的4.3μs增加到6.7μs,而4-Tb-Cd则产生了配体发光与稀土中心发光的组合模式,其中来自Tb中心的荧光寿命从相应单核配合物中的2.91 ms缩短至0.62 ms。

辅助配体联吡啶环上的取代基对铱配合物光物理性能的影响

以1-(3,5-二甲基苯基)异喹啉(mpiq)为环金属主配体,再分别以4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(dtbbpy)和4,4'-二溴-2,2'-联吡啶(dibbpy)为辅助配体,设计合成出两种新型阳离子型铱配合物[Ir(mpiq)_(2)(dtbbpy)]PF_(6)(R1)和[Ir(mpiq)_(2)(dibbpy)]PF_(6)(R2)。通过质谱、元素分析、红外光谱、核磁共振谱(^(1)H和^(13)C)和X射线单晶衍射等表征手段,确定了它们的组成和化学结构,通过紫外可见光谱和光致发光光谱研究了它们的光物理性能,并同时测试了它们的热稳定性。测试结果表明,配合物R1和R2都具有较好的热稳定性,其最大发射波长依次为598 nm和613 nm,发光颜色由黄色-红色变化。在辅助配体中引入给电子基团-C(CH_(3))_(3),配合物电子云发生聚集,而引入吸电子基团-Br,配合物的电子云分散。两个配合物相比,R1发生蓝移,R2发生红移。

d-f异双核配合物研究进展

本文介绍了d-f异双核配合物的制备并探讨了d-过渡金属离子对稀土离子荧光影响。综述了含有d-过渡金属离子和三价稀土离子的异双核配合物研究的成果。

Salen型异双核金属配合物的合成及表征

以邻苯二胺为起始原料,与邻香兰素反应得到配体(H2L),用H2L与醋酸锌反应得到Zn L,再分别与水合氯化稀土、水合硝酸稀土(La=Gd、Nd、Pr、Sm)反应得到8个Salen型异双核金属金属配合物。通过红外光谱、紫外光谱等对合成产物进行了表征。

双(β-二酮)开链聚醚钠铁异核配合物的研究

目的合成和研究双（β－二酮）开链聚醚（Ｈ２Ｌ）的碱金属ＮａⅠ与过渡金属ＦｅⅡ，ＦｅⅢ的异核金属大环配合物。方法用元素分析、红外光谱、紫外－可见光谱、室温磁化率和穆斯堡尔谱对配合物的结构进行了表征。结果在所形成的配合物［Ｎａ２Ｆｅ２ⅡＬ］２＋中，ＮａⅠ处于醚链空腔中。结论ＦｅⅡ和ＦｅⅢ分别在双（β－二酮）处配位。

两种红光铱配合物的合成和电致发光性能研究

以二（二苯基磷酰）胺fHtpip）作为辅助配体，与主配体2-（2，4-二氟苯基）异喹啉和2-（4-三氟甲基苯基）异喹啉合成了红光铱磷光配合物Ir（dfpiq）2tpip和Ir（tfmpiq）2tpip并得到了晶体结构。在CH2Cl2中发射光谱主要是MLCT发射，峰位置分别为622和600nm．量子效率分别为15％和17％，而HOMO／LUMO能级分别是-4．80／-2．58和-4．73／-2．57eV。在1150-1300（V·cm-1）1/2电场范围．Ir（dfpiq）2tpip的电子迁移率为6．61-8．49×10^-6cm2·V-1·s-1，Ir（tfmpiq）2tpip的电子迁移率为6．08～6．61×10^-6cm2·V-1·s-1。ITO／TAPC（60nm）／Ir-complex（l5wt％）：CBP（50nm）／TPBi（60nm）/LiF（1nm）／Al（100nm）中基于Ir（dfpiq）2tpip的器件最大安培效率和功率效率分别为4．71cd．A-1和1．82lm．W-1，12．0V时达到的最大亮度为18195cd·m-2。基于Ir（tfmpiq）2tpip的器件最大安培效率和功率效率分别为3．47cd．A-1和1．51lm·W-1，12．4V时达到的最大亮度为14676cd·m-2。

以4,4′-联吡啶为连结配体的苯甲酸铽镧配合物的合成及表征

合成了苯甲酸铽和苯甲酸镧配合物 ,以 4 ,4′-联吡啶将两配合物连结起来 ,形成了苯甲酸 4 ,4′-联吡啶双配体异核稀土配合物。对合成的配合物进行了元素分析 ,测定了其摩尔电导、红外光谱及荧光光谱。结果表明 ,配合物的组成为Tb La L6 L′· 2 H2 O( L=苯甲酸根 ,L′=4 ,4′-联吡啶 ) ;配合物在 2 95 nm紫外光激发下 ,发出较强的特征荧光 。

1,3-丙二胺缩邻香兰素Ni-Gd配合物的合成及表征

文章用乙酸镍和1,3-丙二胺缩邻香兰素得到的配体(H2L),以及硝酸钆在无水甲醇体系中合成Ni-Gd配合物。用红外光谱对邻香兰素、1,3-丙二胺缩邻香兰素(H2L)、[LNi].H2O金属配合物和Ni-Gd配合物进行了表征,并用荧光光谱仪对异核双金属配合物做荧光性能表征。结果表明:金属元素成功的配合到Schiff碱上,成功地合成了1,3-丙二胺缩邻香兰素Ni-Gd配合物。