负载型铼催化剂体系与甲醇选择氧化性能的关系

以铼酸铵为前驱体，制备了氧化物负载型铼催化剂并研究其甲醇选择氧化反应的催化性能．结果表明，Fe2O3和V2O5 等氧化物负载型铼催化剂表现出很高的甲醇选择氧化制备二甲氧基甲烷的催化性能，选择性可达 90％～94％（摩尔分数）．选择氧化反应活性与铼担载量有关．在α－Fe2O3担载的铼催化剂中，以担载质量分数为 1％～3％铼的催化剂活性最高［450 mmol／（h·g Re）]，而高于 3％的铼担载量，单位铼催化活性逐渐下降．XRD，XPS和脉冲反应等结果表明，铼酸铰负载于α-Fe2O3 载体上，并于He气氛中焙烧后，所得表面铼物种与担载量有关，当低于单层担载量时以 Re6+占主导，而高于单层担载量时则 Re6+与 Re4+物种共存．

分光光度法测定铂-铼催化剂中铼含量

提出了用分光光度法测定重整催化剂中铼含量的方法。试样用盐酸、磷酸、过氧化氢溶解。溶液中的七价铼在盐酸介质中被氯化亚锡还原成二价铼，铼（Ⅱ）与硫脲形成稳定的黄色配合物。在吸收波长４４０ｎｍ 处测得表观摩尔吸光系数为５．６６×１０３Ｌ·ｍ ｏｌ－ １·ｃｍ － １。铼量在０～２０ｍ ｇ／Ｌ范围内符合比尔定律。用本法测定了重整催化剂中的铼，结果满意。

在负载铼催化剂上由CO_2/H_2合成甲醇的研究

CO加H_2合成甲醇的工作已应用于工业化生产,其中多采用锌、铬、铜基催化剂。而CO_2加H_2合成甲醇研究工作尚不很多,其催化剂多数是在CO/H_2制甲醇催化剂基础上发展而来,主要有Cu/ZnO、Cu/Al_2O_3、Cu-Zn/Al_2O_3、ZnO/Cr_2O_3/SiO_2/Al_2O_3及Pd附载催化剂。对于反应机理,有人认为CO_2首先与H_2反应,经CO生成甲醇。

影响铂铼催化剂性能的某些因素

铂铼重整催化剂虽然早已工业化,但其性能仍在不断改进,其作用机理也仍在不断深入的探讨中。一般认为,铂铼催化剂的性能与其制备条件密切相关。认为,高温焙烧可提高催化剂的活性和稳定性。而Charcosset等的看法是,焙烧削弱了铂铼的相互作用,对还原过程中生成铂铼合金不利。近来还有不少文献报导了担体的浸渍方式对铂铼催化剂的影响。在铂铼中加入第三金属以及研究予硫化的报导也很多。

铂铼重整催化剂的开发应用现状与发展趋势

这是一篇陶瓷及复合材料领域的论文。我国铂铼催化剂行业随着原油加工技术需求不断提升发展,催化剂是石油冶炼的核心,其中浸渍法是重整催化剂主要制取方法。催化重整催化剂一般为铂-铼催化剂,未来研究趋势主要是提高催化剂的铼含量降低铂用量。铂铼催化剂的特点是稳定性好,选择性稍差,可以长周期稳定运转,再生周期可以达到3~5年,在半再生重整工艺大规模生产中得到了广泛应用。从20世纪后半叶以来,我国炼油催化剂市场现已形成了以中国石化和中国石油旗下催化剂公司为主,以民营催化剂公司为辅的市场格局,催化剂需求量稳定在10t/a以上。

铼催化的醇脱羟基反应研究进展

近年来,发展将丰富的可再生资源转化成燃料和高附加值化学品的新型高效方法引起人们的广泛关注.其中的研究热点之一是多元醇和碳水化合物的选择性化学转换.多元醇及碳水化合物富含氧元素,其很大部分是以羟基官能团的形式存在,因此发展选择性的脱羟基反应具有重要的意义.介绍了近年来铼催化的醇脱羟基反应的研究进展,主要分为两部分:(1)单醇的脱羟基反应构建新的化学键;(2)二(多元)醇的脱羟基反应生成烯烃.

用于烯烃化学的新型有机铼催化剂

德国慕尼黑工业技术大学Herrmann教授最近发展了以甲基三氧化铼（Ⅶ）作为均相或异相催化剂广泛应用于烯烃复分解、烯烃氧化和醛转化为烯烃等几个过程。这些过程可用于制备某些商品重要的树脂如聚链烯（polyalkenomer）以及官能团烯烃、桥氧化物、二醇等精细化学品甲基三氧化鳞（MTO。

铂铼重整催化剂硫酸根污染的研究

选取铂铼重整催化剂 ,模拟工业再生过程中催化剂上硫酸根的形成机理 ,制备了含有硫酸根的催化剂样品。以正庚烷为模型化合物 ,在连续加压微反色谱装置上对样品进行活性评价。实验表明 ,硫酸根不但抑制了催化剂的酸性和金属功能 ,同时加快了催化剂的失活速率 ,使芳构化活性与选择性大幅度下降。高铼铂比 (n(Re) / n(Pt)=2 )催化剂对硫酸根的敏感程度大于 n(Re) / n(Pt) =1的催化剂。催化剂表面结构表征表明 ,硫酸根的形成并不导致铂晶粒长大 ,它对催化剂金属功能的抑制是由于部分被还原为硫化氢而使金属过硫化所致 ;硫酸根的形成引起了催化剂上氯含量下降 ,使催化剂表面 L酸强度降低 ,造成催化剂补氯困难 ,但并不破坏载体的结构。

铼(Ⅶ)催化烯丙醇移位/去对称化串联反应

使用Re_2O_7和手性磷酸为共催化剂,实现了催化不对称的环己二烯酮烯丙醇移位/氧杂-Michael加成串联反应。通过这一反应,可以一步构建带有三个手性中心的环己烯酮骨架结构,为合成带有这一类骨架的天然产物和药物分子提供了高效的合成方法。同时,通过分析条件的优化,找到了合适的手性拆分条件,为光学活性环己烯酮化合物提供了分析方法。

丁烯歧化制丙烯用负载型铼基催化剂

采用浸渍法制备了不同Re2O7负载量的Re2O7/Al2O3催化剂,采用XRD、XRF、低温氮吸附-脱附、NH3-TPD、FTIR和H2-TPR对催化剂进行了表征。表征结果显示,Al2O3载体负载Re2O7后在载体表面形成了新的活性物种;随Re2O7负载量的增加,Re2O7/Al2O3催化剂的BET比表面积和孔体积减小,酸性增强;焙烧过程中Re2O7是否升华与载体的比表面积有关,Re2O7单层分散阈值随载体比表面积的增大而增大。考察了Re2O7/Al2O3催化剂催化丁烯歧化制丙烯的反应性能。实验结果表明,Re2O7负载量对歧化反应的选择性影响不大,在m(2-丁烯)∶m(1-丁烯)=1.2、重时空速1h-1、60℃、2MPa的条件下,选择性始终保持在85%以上;丁烯转化率随Re2O7负载量的增加明显增大,最高达50%,接近平衡转化率;当Re2O7负载量由5%增至20%时,催化剂的寿命明显延长。

含烃氢气还原的铂铼重整催化剂的反应性能

考察了用含烃（Ｃ２Ｈ６或Ｃ３Ｈ８）氢气进行重整催化剂还原对重整反应的影响；从双功能平衡的角度阐述了催化剂表面结构改变对反应活性的影响方式；在中型装置上考察了催化剂的稳定性。结果表明，用含烃氢气还原铂铼催化剂可使其金属功能降低，在重整反应中脱氢活性减弱，酸性功能发生变化；催化剂双功能平衡失调不仅造成反应初活性异常，还导致催化剂运转周期缩短，稳定性变差。还原介质中烃含量越多、组分越重，影响越严重。

铂铼重整催化剂硫酸根脱除方法及其工业应用

选取从工业反应器中卸下的含硫酸根的铂铼催化剂和实验室制备的含硫酸根的铂铼催化剂 ,对其进行热氢还原时 ,补入一定量的二氯乙烷 ,发现可以将催化剂上的硫酸根脱除 ,并使催化剂的活性得以恢复。这一方法用于受硫酸根污染的工业装置 ,已得到同样的结果。

高苛刻度下铂铼重整催化剂反应性能的评价

用中型评价试验和透射电镜 (TEM)等方法 ,对比评价了国内外多种高铼铂比重整催化剂。结果表明 ,在高苛刻反应条件下 ,国产新一代铂铼重整催化剂PRT -B具有优异的活性、选择性。

铼基催化剂上乙烯与高碳内烯烃歧化制α-烯烃

在固定床反应器上考察了不同载体的9%Re2O7/Al2O3催化剂在乙烯与高碳内烯烃歧化反应中的催化性能,同时通过XRD、NH3-TPD、N2吸附、TG-DTG对催化剂进行了表征。实验结果表明,氧化铝载体的比表面积和酸性的增加可以提高高碳内烯烃的转化率和选择性,催化剂失活的主要原因可能是积碳引起的酸量下降。在60℃、3.0 MPa、C12烯烃/C11烯烃摩尔比为1.5和混合高碳内烯烃LHSV=1.0 h-1的反应条件下,9%Re2O7/ZB-Al2O3上的高碳内烯烃转化率达到82.23%,选择性达到92.66%。

氯离子对铂铼双金属催化剂性能的影响

考察了氯离子对[Pt3（CO）6[NEt4]2与Re2（CO）10分浸制备的催化剂性能的影响。发现在催化剂制备过程中加入氛离子，催化性能大大改善。初步分析了氯离子影响催化剂性能的原因。

PRT—A、PRT—B铂铼重整催化剂的研制及工业放大试验

介绍了石科院对PRT—A、PRT—B铂铼重整催化剂的研制、催化剂制备、工业放大试验结果，并对研制及工业放大的结果进行了讨论．

负载型铼基催化剂上C_4烯烃歧化制丙烯研究进展

介绍了C_4烯烃歧化的基本原理以及歧化反应用负载型铼基催化剂。综述了铼氧化物的担载量、载体性质、助催化剂和预处理条件对负载型铼基催化剂性能的影响以及催化剂失活原因进行的研究。综述了两种代表性的采用负载型铼基催化剂的C_4烯烃歧化制丙烯的工艺。

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铂铼废催化剂中铼

采用高温灼烧可除去铂铼废催化剂中碳、硫和有机物,但铼挥发损失严重。根据小于300℃时,高氯酸冒烟可除去碳、硫和有机物且铼基本不挥发损失这一原理,建立了采用硝酸-高氯酸消解样品,电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定铂铼废催化剂中铼的方法。确定的实验条件为:样品量为0.15g,加入2.0mL硝酸、1.0mL高氯酸,260~290℃加热至刚冒烟;再加入2.0mL硝酸,加热至刚冒烟;重复2次至试液清亮;加入10.0mL盐酸,转入100mL容量瓶中,定容摇匀,于分析线Re 221.426nm处,ICP-AES测定铼。铝(Ⅲ)、铂(Ⅳ)、铁(Ⅲ)等共存离子不干扰测定。将实验方法用于1个铂铼废催化剂试验样品、4个铂铼废催化剂实际样品中铼(639.4~5 854.8g/t)的测定,试验样品的测定值与推荐值基本一致,结果的相对标准偏差(n=11)为0.17%~0.63%,加标回收率为98.8%~100.3%。

分析电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铂铼废催化剂中铼

文章主要论述了电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铂铼废催化剂中铼的实验设备、条件与方法,最后通过实验得出结论,确定铂铼废催化剂平均值、RSD、本底值、加标量、测定总量以及回收率,旨在为其他测定工作提供参考。