钴、钙和铜的高铼酸盐的高温减摩行为初探

利用UMT-2M摩擦试验机,测试了升/降温过程中在Si3N4陶瓷球/GH126镍基高温合金盘间分别添加钴、钙和铜的高铼酸盐粉末前后的摩擦系数.采用X射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM-EDS)对磨屑成分和磨痕形貌进行了分析,并用UMT-R1测量了摩擦表面间的接触电阻.结果表明:随温度上升,加高铼酸盐的摩擦系数均有不同程度降低.降温时钴和钙的高铼酸盐在高温下形成的减摩膜能够保持到低温,仍显示出良好的润滑效果,二者可望在宽温度范围内作为变温中运行部件的润滑添加剂.

酸功能高铼酸盐离子液体降解纤维素研究

选用微晶纤维素(MCC)进行降解,以降解液中还原糖和葡萄糖收率为考察目标,从反应温度、反应时间、反应物浓度、催化剂用量和催化剂种类几个方面考察其降解效果。结果表明,最优条件为:以酸功能高铼酸盐离子液体作为催化剂,以离子液体[Amim]Cl为溶剂,纤维素用量0.1 g,催化剂用量5%(摩尔分数),反应温度155℃,反应时间20 min。在此条件下,可还原糖收率(TRS)和葡萄糖收率最高可达94.6%和44.3%。另外,还以CrCl 3和酸功能高铼酸盐复合制备5-羟甲基糠醛(5-HMF),结果表明葡萄糖的高收率是提高5-HMF产率的重要保障。

负载型高铼酸盐离子液体的制备

离子液体是由阴阳离子组成,在室温下呈现液态的熔融盐,是一种新兴的绿色溶剂和性能优良的催化剂,但成本较高、用量大、不易分离等缺点限制了其广泛应用。目前解决方法之一就是将离子液体负载在无机或有机固体材料上。该实验以MCM-41分子筛为载体,采用化学法制备负载型高铼酸盐离子液体,并采用FT-IR、TG、XRD和N2吸附脱附对制备的负载型离子液体进行了表征和分析。结果表明,离子液体成功键合在MCM-41表面,其分解温度在280～680℃,虽然MCM-41负载离子液体后孔径尺寸和比表面积有所降低,但体相结构没有被损坏。

咪唑类高铼酸盐催化微晶纤维素降解反应研究

以咪唑类高铼酸盐为催化剂,以离子液体1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐([Amim]Cl)为溶剂降解微晶纤维素(MCC)。分别考察反应温度、反应时间、反应物浓度、催化剂用量和结构对纤维素降解反应的影响。结果表明,以5%1-(3-磺酸)丙基-3-甲基咪唑高铼酸盐([mim-(CH_2)_3SO_3H]ReO_4)为催化剂,在微波辅助加热条件下,0.1 g纤维素在2.0 g离子液体[Amim]Cl中于160℃降解30 min,还原糖收率(TRS)和葡萄糖收率最高可达89.6%和46.7%。研究还对咪唑类高铼酸催化纤维素降解反应的催化机理进行讨论,认为催化剂芳环阳离子。

Bronsted酸功能化有机高铼酸盐催化氧化硫醚的研究

采用新型Bronsted酸功能化有机高铼酸盐为催化剂、质量分数为30%的H2O2为氧化剂,对含硫化合物进行了催化氧化反应的研究。通过FT-IR、NMR、TGA等手段对这两种催化剂的组成结构和热稳定性进行了表征与分析,考察了不同溶剂、催化剂物质的量、反应温度、氧化剂物质的量、反应时间对转化率、亚砜产率和选择性的影响。所合成的有机高铼酸盐催化氧化硫醚生成亚砜的最佳反应条件为:催化剂物质的量为0.03 mol、H2O2物质的量为2.4mmol、反应温度为40℃、反应时间为90min。按最佳反应条件进行反应,主产物亚砜产率和选择性都可以达到95%以上。

水中高锝酸盐与高铼酸盐去除方法研究进展

锝-99是核废料中一种常见的放射性元素,由于其高裂变率、长半衰期和高环境迁移性的特点,一旦泄漏到环境中,容易对生态环境造成难以预估的破坏。对目前常用的水中高锝酸盐/高铼酸盐去除方法如萃取法、吸附法和还原法进行了重点介绍,并分析了各自的优缺点。概括了如吸附还原法和还原"固定"法等常用的水中高锝酸盐/高铼酸盐复合去除方法。借鉴其他重金属及放射性元素的去除方法,提出了水中高锝酸盐/高铼酸盐去除方法的发展趋势。

高铼酸盐—氨氯吡咪盐酸盐萃取光度法测定铼

含铼(0-20μg)的高铼酸盐与氨氯吡脒盐酸盐(amiloride by-drochloride)缔合,在pH4用4-甲基-2——戊酮萃取,在波长362nm处测定铼.10μgReO_4^-重复测定7次的相对标准偏差为1.5%,pH和杂质离子影响测定,但仅ClO_4^-、I^-、IO_4^-严重干扰分析.本方法适用于测定氧化铝、碳催化剂中的铼.

几种合成高铼酸盐的减摩行为

在水溶液中化学合成了Fe,Co,Ni,Cu,Pb,Ca,Ba和La的高铼酸盐,对它们的结构、成分和形貌进行了XRD和SEM EDS分析表征,利用UMT-2M摩擦试验机,测试从室温至750℃在Si_3N_4陶瓷球/GH126镍基高温合金盘间添加合成高铼酸盐前后的摩擦系数,筛选部分合成高铼酸盐作为季戊四醇酯合成油的添加剂,测试其摩擦系数,结果表明:除合成Fe(ReO_4)_3为非晶态外,其它合成高铼酸盐均为晶态,它们的XRD数据与标准卡片中的数据十分接近,成分与计算值也基本相符,这些合成高铼酸盐均具有一定的润滑能力,且随温度变化的规律各不相同,其中,Co,Cu和Ca的合成高铼酸盐具有宽温度范围全程润滑油添加剂所期望的减摩性能,可以实现常温油润滑-高温固体润滑的混杂润滑模式。

不同剂量^(188)铼-羟基亚乙基二膦酸盐治疗转移性骨癌的疗效观察

目的探讨转移性骨癌患者采用不同剂量188铼-羟基亚乙基二膦酸盐(188Re-HEDP)治疗的临床疗效及不良反应。方法采用188Re-HEDP治疗90例转移性骨癌患者,按照治疗剂量分组为甲、乙、丙3组,各30例。甲组为低剂量组,14.8~18.5 MBq/kg188Re-HEDP;乙组为中剂量组,18.9~25.9 MBq/kg;丙组为高剂量组,26.3~37.0 MBq/kg。静脉一次性给药,1次/月,3次为1疗程。根据患者实际病情和转移病灶多少及治疗后疗效反应情况给予其1~2个疗程治疗。观察3组患者镇痛和临床消退骨转移的疗效及不良反应。结果甲、乙、丙3组镇痛疗效分别为60.00%(18/30)、86.67%(26/30)、90.00%(27/30)。乙、丙组与甲组比较,P<0.05;乙丙组比较,P>0.05。甲、乙、丙3组骨转移临床疗效分别为13.33%(4/30)、20.00%(6/30)、16.67%(5/30);3组比较,P>0.05。3组患者均出现血小板降低和白细胞下降,但3组比较,P>0.05;3组治疗后均出现反跳痛(P>0.05)。结论临床采用中剂量(18.9~25.9 MBq/kg)188铼-羟基亚乙基二膦酸盐治疗转移性骨癌患者,不但具有较好镇痛效果,还对部分转移病灶具有较好消退效果,且临床不良反应较少,值得进行进一步研究与分析。

稀散金属铼离子液体应用于热流体性能研究

离子液体在许多工程应用中被视为绿色介质,并表现出特殊的性能。结合本实验室前期工作,收集了1-己基-3-甲基咪唑高铼酸盐离子液体([C_(6)mim][ReO_(4)])的密度、表面张力和等压热容值,计算得到了等压热膨胀系数、等温压缩系数、等容热容、储热密度和导热系数值;将上述性质与文献报道的具有热流体潜力的离子液体和较为常用的商业热流体进行了比较,结果显示在298.15 K时,[C_(6)mim][ReO_(4)]的储能密度为2.074 J·k^(-1)·cm^(-3),导热系数为0.189 W·m^(-1)·K^(-1),高于广泛研究的[TFSI]^(-)基离子液体和广泛应用的商业传热流体,且几乎不受温度的影响。而且[C_(6)mim][ReO_(4)]表现出较低的热膨胀性,其热膨胀系数值低于[TFSI]^(-)基离子液体和传热流体。总之,所有本文研究的关键性质都表明[C_(6)mim][ReO_(4)]适合作为热流体。

利用稳定的零价纳米铁粒子悬浮液还原固定土壤和地下水中的ReO_4^-

利用非放射性的高铼酸根离子(ReO4)代替放射性的高锝酸离子(TcO4),研究用淀粉做稳定剂的零价纳米铁(nZVI)粒子悬浮液还原固定土壤和地下水中高锝酸根离子的机理.批实验研究结果表明,在8h的反应时间内,用淀粉做稳定剂的零价纳米铁粒子悬浮液对初始浓度为10mg/L的ReO4的还原去除效率高达96%左右.对实验数据进行动力学拟合的结果表明,该反应满足准一级动力学方程,其反应速率常数为0.43h1(T=25℃,pH6.9).利用X射线衍射仪对反应后的固体混合物进行分析,结果证实ReO4的反应产物为ReO2.pH7～8之间是nZVI与ReO4发生氧化还原反应的最佳pH区间.当实验温度从15℃增加到45℃时,kobs相应地从0.38h1增加到0.53h1.通过阿伦尼乌斯(Arrhenius)方程计算得出,反应的活化能为7.61kJ/mol.柱实验的结果表明,用淀粉做稳定剂的零价纳米铁粒子悬浮液([Fe]=560mg/L)处理含有ReO4的黄土时,流出液中的Re元素比对照实验减少了57%.研究结果表明,用淀粉做稳定剂的零价纳米铁粒子悬浮液可用于土壤和地下水中ReO4的修复工作.