硫脲光度法测定粗铼酸钾中铼时钼干扰的消除

探讨了盐酸羟胺-钼（V）-EDTA络合物掩蔽钼，硫脲-铼-氯化亚锡分光光度法选择性测定含钼粗铼酸钾中铼含量的方法。对盐酸羟胺-钼（V）-EDTA掩蔽钼的体系及对硫脲-铼（II）-氯化亚锡络合物显色的条件进行了优化。结果表明：于弱盐酸介质中，80℃水浴35min条件下，4mLEDTA溶液和3mL盐酸羟胺溶液能够掩蔽3．0mg钼，且络合掩蔽体系对显色络合物无影响；于3．0mol／L盐酸介质中，在吸收波长λ440nm处，铼质量浓度在O～20ug／mL范围内符合比尔定律，检出限为1．91×10μg／mL。方法用于含钼40％～50％的粗铼酸钾样品中10%～20％的铼含量测定，相对标准偏差（RSD，n=7）为0．15％～0．25%，回收率为100％。

从砷滤饼中提取高铼酸钾的试验研究

研究了采用湿法冶金的方法处理冶炼烟气制酸过程产出的砷滤饼,砷滤饼经过一段碱浸-二段氧化浸出-浸出液除砷-离子交换-沉铼得到最终产品高铼酸钾。整个工艺过程铼的回收率达到94.82%。该工艺过程同时富集了硒,二段浸出渣硒的含量达到7.37%,硒在渣中回收率为99.5%,为进一步提取稀散金属硒创造了良好的工艺条件。

六氯铼酸钾的合成以及表征

Re粉与KCl混匀后用氯气高温氯化,制备六氯铼酸钾,研究了温度、氯气流量、接触面积等对产率的影响。结果表明,反应在温度为500℃,氯气流量为60 L/h时,反应产率最高,可达67.37%,纯度98%以上。

电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定高铼酸钾中的19种杂质元素

建立了一种用稀盐酸溶解样品,标准工作溶液中匹配钾,电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定高铼酸钾中19种杂质元素的方法。在选定的仪器工作条件下,样品加标回收率分别为:钠94.4%~101%、钙98.8%~102%、铝98.1~102%、镁95.8%~99.1%、钴98.4%~101%、钼97.3~103%、钛97.6%~102%、钒96.6%~106%、锆96.2%~97.7%、铬97.8~101%、铜98.1%~108%、铁92.9%~104%、锰95.5%~98.4%、镍93.6%~101%、钯93.3%~101%、铅96.5%~103%、锌95.2%~103、铂95.9%~99.9%、铑94.5%~96.3%;方法相对标准偏差(RSD)(n=7)分别为:钠2.0%~5.5%、镁1.1%~3.5%、铝0.9%~2.5%、钙1.5%~7.3%、钴1.1%~3.1%、钼0.9%~4.5%、钛1.0%~2.8%、钒1.6%~4.0%、锆1.4%~3.6%、铬0.77%~4.6%、铜0.74%~1.8%、铁1.3%~3.8%、锰1.1%~2.0%、镍0.99%~5.0%、钯1.1%~2.4%、铅1.3%~9.1%、锌0.80%~6.7%、铂1.2%~10%、铑0.78%~8.6%。方法简便、快速、准确,满足生产分析要求。

铜冶炼废酸提铼制备高铼酸钾的工艺研究

铜火法冶炼过程中,精矿中的铼大部分挥发进入烟气,烟气经洗涤后铼富集于废酸中。研究了采用"废酸选择性沉铼-富铼渣高压浸出-KCl沉铼"工艺从铜冶炼废酸中提铼制备高铼酸钾,结果表明,优化工艺条件下废酸中铼沉淀率99%以上,产品高铼酸钾纯度99.5%。该工艺过程无废水、废渣排放,可实现与现有废水处理工艺的较好匹配。

采用KCl沉淀工艺制备高铼酸钾的试验研究

铜冶炼过程中,稀有金属铼通过烟气制酸系统进入废酸,当采用复合离子交换树脂法从废酸中回收铼时,在蒸发结晶工序会产生含铼15~20 g/L的溶液,因其成分复杂无法直接返回铼回收系统。本文采用过滤-氯化钾沉淀-降温结晶-重溶结晶工艺处理此溶液,着重探究使用氯化钾沉淀铼过程中各因素的影响,试验结果表明:在氯化钾用量为理论量的1.6倍、反应温度60℃、反应时间2 h的条件下,铼的沉淀率可以达到92%以上,高铼酸钾产品的纯度在99.99%以上。此工艺流程简单、成本低廉、铼回收率高,值得推广。

高温合金酸浸液回收高纯铼酸铵试验研究

采用D296树脂吸附—NH4SCN溶液解吸—KReO4晶体析出—C160树脂除杂等工序从高温合金酸浸液中回收高纯铼酸铵。结果表明,铼吸附率可达99.03%;当NH4SCN溶液浓度为8%、NH4SCN解吸液与负载树脂体积比10∶1、解吸流速1BVs/h时,铼解吸率为99.55%;采用10倍理论用量KCl进行浓缩结晶得到KReO4,铼结晶率达到95.14%;再经C160树脂除杂—氨水中和—浓缩结晶—1次重结晶,制得纯度达99.995%的高纯铼酸铵。

四苯砷氯盐酸盐重量法测定粗铼化合物中铼

粗铼化合物高铼酸、铼酸钾、铼酸铵是湿法冶金新工艺从铂铼废催化剂中回收铼得到的中间产品,生产要求对铼含量进行准确测定。取含铼约100mg的高铼酸、铼酸钾、铼酸铵样品于烧杯中,加入水至总体积为50mL,加热溶液或溶解样品,加入0.2mL过氧化氢氧化铼为铼（Ⅷ）、5 mL EDTA溶液掩蔽干扰离子、45 mL氨水、10 mL四苯砷氯盐酸盐溶液沉淀铼（Ⅷ）,沉淀于烘箱中110℃烘除水分1h,恒重,建立了四苯砷氯盐酸盐重量法测定粗铼化合物高铼酸、铼酸钾和铼酸铵中铼的方法。实验表明：于选定条件下,铼与四苯砷氯盐酸盐沉淀完全,铂（Ⅳ）等20种共存离子不干扰测定。将方法分别用于3个管理样品、6个实际样品中45.30-84.34g/L、40.93%-69.42%铼的测定,测定值与参考值基本一致,相对标准偏差（RSD,n=7-11）为0.023%-0.085%,加标回收率为99.8%-100.1%。

从钼精矿中综合回收铼的新工艺研究

针对某钼精矿,开发了钼精矿配熟石灰固化焙烧-稀酸浸铼-碱性阴离子201#交换树脂吸附-硫氰酸胺淋洗-浓缩结晶制取高铼酸钾的新工艺,最终铼的总回收率91.23%,并保证钼的回收,钼回收率89.43%。该工艺设备流程简单、技术上可行、产品质量高、环境污染小,对含铼的同类物料的生产具有一定的指导意义。

铼元素在镍基晶体中的高温机械性能研究

添加高铼酸钾于化学镍镀液中,得到光滑、致密的Ni-P-Re镀层,采用SEM、XRD、EDS等检测分析。结果表明,热处理后其仍为非晶态结构,其在600℃才完全晶化。镀层的氧化增重明显降低,微动摩擦系数整体小于普通的NiP镀层摩擦系数,体现了较好的高温抗氧化能力和抗微动磨损能力,有利于其在高温环境下,保持较好的机械性能。

钼精矿固化焙烧-树脂交换法回收铼的工艺研究

研究了钼精矿配熟石灰固化焙烧-稀酸浸铼-碱性阴离子201#交换树脂吸附-硫氰酸胺淋洗-浓缩结晶制取高铼酸钾。通过详细的探索试验,确定了较佳试验条件。其中焙烧试验的较佳条件为:配矿比1∶1.6、焙烧温度650℃、焙烧恒温时间2h;浸出试验的较佳条件为:浸出温度80℃、硫酸用量14%、浸出时间4h、液固比5∶1。在此条件下,可得到钼总回收率为89.43%,铼总回收率为91.23%的指标。该工艺设备流程简单、技术上可行、产品质量高、环境污染小,对含铼的同类物料的生产具有一定的指导意义,提高了资源利用率和经济效益。

从废旧高温合金中提取Re的试验研究

针对高温合金高致密性、难溶解的特点,采用真空气雾化法将废旧高温合金制成活性很高的细微颗粒,再经氧化酸浸后,废旧高温合金粉中的Re以ReO-4形态进入溶液,Re浸出率达99.02%;酸浸液用NaOH饱和溶液调pH值至1.5后,用D296型阴离子交换树脂吸附Re,Re吸附率达98.76%;解吸过程中先用NH3·H2O+NH4Cl混合溶液解吸D296负载树脂上的Mo,Re损失率为4.97%,再用NH4SCN溶液解吸Re,Re解吸率达94.98%;含Re解吸后液可通过添加KCl或NH4Cl蒸发浓缩冷却结晶工序制备含Re产品,控制浓缩液中Re浓度大于22.38g/L,Re结晶率可达90%以上。X射线荧光光谱分析结果表明,所获得的KReO4和NH4ReO4产品纯度分别达到了99.21%和99.58%。

从沉钨钼后液中制备高纯铼酸铵

利用沉钨钼后液首先经氯化钾沉淀反应得到铼酸钾,其次采用离子交换法将铼酸钾溶液转为高铼酸溶液,最后经氨水中和-浓缩结晶-重结晶得到高纯铼酸铵。结果表明:向沉钨钼后液中加入KCl固体再浓缩析出KReO_(4)白色晶体,其主要杂质Na、Ca、Fe、Cl含量均小于1.00%,特别是W、Mo含量均小于0.10%,且Re结晶率可达94.92%~98.38%。采用动态法脱K,选用C160(H^(+)型)树脂,当KReO_(4)溶液pH为中性,料液流速控制在2 BVs·h^(-1)时,C160树脂对K^(+)穿透容量和饱和容量分别为117.87和128.39 g·L^(-1),且树脂利用率达到91.81%;所得纯HReO_(4)溶液中K、Na、Ca、Fe、W、Mo、Mg浓度均降至0.50 mg·L^(-1)以下。通过添加优级纯氨水中和HReO_(4)溶液,控制终点pH为7~8,再经浓缩结晶+1次重结晶,所得铼酸铵纯度达到99.99%以上,其SEM形貌为树枝状。

STUDY ON THE PERFORMANCE AND MECHANISM OF ADSORPTING RHENIUM BY USING NEUTRAL PHOSPHOROUS-BASED LEVEXTREL RESIN Ⅱ. CL-P350-KReO_4-HCl System

In this paper study on the property and mechanism of adsorpting rhenium from aqueous hydrochloric acid by using methyl phosphorous acid dimythyl heptyl ester levextrel resin(CL-P350) is reported.The effects of time,acidity,concentration of rhenium,and temperature on the adsorption of rhenium were investigated. The mechanism of adsorpting rhenium was discussed by chemical analytic and IR method,and dynamic adscrption and elution were studied.Experimental results show that the adsorption equilibration is reached in 4 min,the distribution coefficient(D) of Re(Ⅶ）increases with increase of concentration of HCl and reaches maximum 3.0-4.0moL/L HCl.ReO4^- is taken up by ion association mechanism and can be described by Langmuir equation of the equilibrium state.The thermodynamic parameters in the adsorption process of ReO4^- have been determined to be:ΔH=-29KJ/moL,ΔG=-25KJ/moL and ΔS=-13.5J/moL respectively.The saturation adsorption capacity of rhenium is 19.2mg/g when the solution containing 0.372g/L Re and 3.0mol/L HCl was passed through the resin column.The recovery percentage of rhenium is 98.4% while distilled water was used as an eluent.