外加盐对凉粉草胶溶液的耐盐性和分子链刚性度的影响

在有盐环境下贮藏和加工凉粉草胶必须了解其多糖分子对盐的敏感性,该文绘制了凉粉草胶多糖在不同离子强度N aC l、KC l、M gC l2和C aC l2溶液中的Hugg ins'图,分别计算其分子链在这4种离子溶液中的耐盐度S、链刚性度B等值,结果发现:凉粉草胶多糖在4种离子溶液中,其耐盐性由强到弱的顺序为:K+>N a+>M g++>C a++,其分子链的构象在4种离子溶液中由柔到刚的顺序为:K+>N a+>M g++>C a++,这说明凉粉草胶多糖适合在KC l溶液中贮藏和加工。与其他多糖分子链在N aC l溶液中的B值比较后发现,凉粉草胶多糖的分子链构象较海藻酸钠要刚,较黄原胶要柔,这说明凉粉草胶比黄原胶更适合在N aC l溶液中贮藏和加工。

一种手性甲壳型液晶高分子的稀溶液行为及链刚性

用激光光散射和粘度法研究了一系列窄分子量分布的新的手性甲壳型液晶聚合物P1～P6的溶液行为及其链刚性.研究发现四氢呋喃是聚合物P1～P6的良溶剂.在四氢呋喃溶液中,聚合物P1～P6的特性粘数[η]和均方根旋转半径<Rg2>z12对重均分子量Mw的依赖关系分别是[η]=(2.75±0.05)×10-3Mw0.78±0.02和<Rg2>z12=(1.53±0.04)×10-2Mw0.60±0.01.按照YamakawaFujiiYoshizaki蠕虫状圆筒模型的粘度理论和BohdaneckyBushin表达式,求得聚合物的单位围长摩尔质量ML=(29.8±1.0)×102nm,构象保持长度q=(15.4±3.0)nm.q和MHS方程指数α的值说明这类在结构上属于侧链型液晶高分子的聚合物在良溶剂四氢呋喃中呈现比较伸展的刚性链构象,其链刚性与半刚性主链液晶高分子的相似.

链刚性对高分子溶液在微纳通道内流动的影响

采用蠕虫状链(worm-like chain)模型表示高分子链,用耗散粒子动力学(DPD)方法模拟微纳通道内高分子溶液的压力流,研究链刚性对高分子链迁移以及通道内速度场的影响.研究结果表明,链刚性越强,高分子链受到的阻力越大,降低高分子链周围流体的速度,使高分子溶液整体流速减小.模拟结果还显示,当链刚度较小时,高分子链在微通道压力流中会向通道中心方向迁移,并随着流场增强迁移越明显,但随着链刚性增强,壁面附近的高分子链排空层厚度减小,通道中心处的高分子链浓度也减小,高分子链质心分布呈明显的双峰状,与实验结果吻合.模拟结果对相关微纳流控机械的设计和优化具有指导意义.

水溶性疏水缔合聚合物链刚性对其性能的影响

在C18DMAAC和AM两种单体的基础上引入含有芳香基团的单体苯乙烯,得到AM/C18DMAAC/Styrene三元共聚物,主要来考察链刚性的增加对聚合物的溶解性、耐温抗盐性、抗剪切性以及临界缔合浓度的影响。研究表明随着链刚性的增加聚合物的溶解性能略有下降,而耐温抗盐性能以及抗剪切性明显增加,同时链刚性增加可以使疏水缔合聚合物的临界缔合浓度降低,并且链刚性越大二临界缔合行为越明显。说明链刚性的增加对疏水缔合聚合物性能改善作用显著。

具有分子间氢键的刚性长侧链液晶高分子的合成

主链液晶高分子材料力学性能的各向异性，限制了其作为结构材料的应用和发展［１］．含马来酸酐共聚物（如与乙烯、异丁烯、十八碳烯、苯乙烯和氯乙烯等交替、无规结构共聚物，其中马来酸酐质量分数为５％～５０％）是一种耐热性和加工性优良的树脂，无规共聚物还具有良好...

刚性侧链型液晶高分子与含二维液晶基元的液晶高分子

提出了“刚性侧链型液晶高分子”与“含二维液晶基元的液晶高分子”两个新概念。

链刚性和剪切场对环形聚合物熔体中纳米颗粒分散和空间分布的影响

目的:一般情况下,纳米粒子在环形聚合物熔体中处于聚集状态。本文通过增加链刚性或施加稳定的剪切场来诱导纳米粒子在环形聚合物熔体中的聚集-分散转变,使环形聚合物中的纳米粒子达到最优的分散状态。创新点:同时改变链刚性和剪切场强度,诱导纳米粒子在分散的同时进行有序排列。方法:利用分子动力学模拟方法,研究纳米粒子在环形聚合物熔体中的分散和空间分布。结论:1.在较弱的高分子/纳米粒子(polymer-NP)相互作用力下,增加环链的刚性或施加剪切场,可以诱导纳米粒子(NPs)从聚集态向分散态过渡。2.增加链的刚性可以提高NPs在环形聚合物熔体中的分散度;NPs被半刚性(或棒状)环形聚合物链包裹,有效地避免了NPs间的聚集,促使其分散。3.随着剪切场强度的增加,聚集的NPs也会因polymer-NP相互作用、NP-NP相互作用以及剪切场之间的竞争而趋于分散;由于polymer-NP相互作用强,所以NPs的空间分布具有良好的有序性和分散性。4.同时考虑剪切场和链刚性,可有效提高NPs在环形聚合物熔体中的分散度和空间分布,而链刚性的增加干扰了NPs的有序结构。

聚电解质链在柱状受限下的构象转变

采用粗粒化分子动力学模拟方法,研究了受限于圆柱体内的聚电解质链的构象行为。通过计算链平均回旋半径、平均持久长度和平均形状因子等物理量,重点探究反离子价态、链刚性和受限孔径等对聚电解质链尺寸和构象转变的影响。结果表明,受限聚电解质链可形成稳定的棒状、球状、折叠链状和环状结构。尤其在三价反离子诱导下,半刚性聚电解质链可形成稳定的环状结构,并由切向相关函数表征。通过统计反离子分布,进一步探讨了聚电解质链和离子凝结的机制。同时讨论了环的成核和生长动力学特征,为进一步揭示生物大分子在有限空间内的构象行为提供了理论指导。

N-烷基化聚对苯二甲酰对苯二胺梳状高分子中烷基侧链对刚性主链堆积行为的影响

基于聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA),采用N-烷基化方法制备了系列PPTACns(烷基侧链碳原子数n=8,10,12,14,16,18)刚性主链梳状高分子,利用DSC,XRD和FTIR等方法研究了其主链堆积行为、分子链构象及热性能等与烷基侧链长度及结晶特性之间的关系.XRD和DSC结果表明,当烷基侧链碳原子数达到14时,烷基侧链发生结晶.XRD结果显示,PPTACns具有层状结构,烷基侧链长度对主链层间距影响显著.FTIR研究发现,烷基侧链的聚集状态对PPTACns分子链的构象产生较大影响,伴随着烷基侧链结晶的熔融,PPTACns的分子链构象发生显著改变.烷基侧链处于熔融状态的PPTACns的νC O和γC—H谱带峰位与烷基侧链不结晶的PPTACn接近.

新型含刚性环己烷结构的氟代丙烯酸酯的制备及其性能研究

含氟液晶聚合物具有极好的疏水稳定性,因而在稳定疏水涂层领域的研究中备受关注.故为提高含氟聚合物的疏水稳定性,本文以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)和全氟已基乙醇(S104)为原料简便地合成了一种新型含刚性环己烷结构的氟代丙烯酸酯(FAM).以甲基丙烯酸十二氟庚酯(DFMA)为参照物,利用傅里叶变换红外光谱仪、核磁共振波谱仪、X射线衍射仪、偏光显微镜、差示扫描量热仪、热重分析仪、静/动态水接触角测量仪对单体及其均聚物的结构、液晶行为、热性能和疏水性能进行研究.结果表明,所合成产物为含有环己烷刚性结构的氟代丙烯酸酯;其单体和均聚物具有热致液晶性;由于刚性结构的引入,其均聚物的热稳定性增加.刚性结构的存在还有利于均聚物侧基末端氟碳链的密集分布和阻止均聚物在与极性液体接触时所发生的表面基团重构,因而其疏水性和疏水稳定性更好.

离子强度对壳聚糖分子链构象的影响

通过特性黏度法和光散射法研究离子强度对高(712.6 kD)、中(205.8 kD)、低(76.4 kD)3种分子质量壳聚糖分子链构象的影响。结果表明:随着离子强度的增加,3种壳聚糖的特性黏度均降低,分子链均方旋转半径也表现出下降趋势。壳聚糖分子质量越高,分子链刚性度越低。溶液中离子强度升高时,质子化氨基逐渐被反离子屏蔽,这可能是壳聚糖特性黏度和分子链均方旋转半径下降的原因。因此,壳聚糖的增稠效果可通过控制环境条件改变壳聚糖的分子链构象进行调节。

结合应变能分析的车身刚度链设计方法

鉴于概念设计在车身设计中具有重要地位,提出了车身结构概念设计流程,构建了车身简化空间框架模型,采用半刚性梁和传递矩阵法建立车身刚度链模型。求解仅约束静动态性能的优化模型,分析优化后梁单元的应变能和应变能密度。为协调优化多工况下材料的利用和分配,引入变异系数作为约束指标。该设计方法,考虑了应变能因素的车身半刚性梁刚度链,以车身轻量化为目标,以弯扭刚度、固有频率和各工况应变能密度的均匀程度为约束条件,运用遗传算法,优化主断面参数。与标杆车仿真结果进行了对比。结果表明:应变能密度均匀化可以提高车身材料的效用,改善车身性能。因此,该设计方法具有可行性。

灵芝菌丝体多糖的化学组成和溶液性质

用磷酸盐缓冲液在 80℃时从灵芝菌丝体中提取出多糖 -蛋白质缀合物 LM-A.成分分析表明 ,GLM-A主要由葡萄糖组成 ,蛋白质含量为 1 3 % . GLM-A在 1∶ 1水稀释的饱和镉乙二胺溶液中 3 0℃时的特性粘数 [η]和均方根旋转半径〈S2 〉1 /2 的分子量依赖关系分别为 [η]=5.1× 1 0 - 2 M0 .6 0w ( cm3· g- 1 )和〈S2 〉1 /2 =3 .9×1 0 - 2 M0 .5 0w ( nm) .按照 Yamakawa-Fujii-Yoshizaki蠕虫状圆筒模型的粘度理论和 Bohdanecky表达式 ,求得GLM-A的分子参数为 :单位围长摩尔质量 ML=( 53 0± 1 0 ) nm- 1 ,持久长度 q=( 2 .8± 0 .2 ) nm.链直径 d=0 .75nm.实验结果表明 。

高选择性聚吡咙气体分离膜的合成及气体分离

基于国内外最新研究文献 ,系统论述了一类新型含氮芳杂环聚合物膜材料———聚吡咙的合成、制膜及气体分离性能 ,讨论了单体结构与聚吡咙膜的气体透过行为的关系。指出链刚性是影响聚吡咙膜气体分离性能的重要因素之一 ,它决定了聚吡咙大分子链的链间距和自由体积分数。室温下聚吡咙膜对氦气、氢气、二氧化碳和氧气的渗透系数最高分别可达 16 6、 74 4、6 3 6和 16 4Barrer,对He/CH4,H2 /N2 ,CO2 /CH4和O2 /N2 的分离系数最高分别可达 32 14 ,389,15 0和 12 5。由 4 ,4′ - (六氟异丙基 ) -苯二甲酸酐合成的半阶梯聚吡咙膜显示了极好的气体透过性 ,有些聚吡咙膜的气体选择透过性甚至超越了常规聚合物膜的上限 ,符合具有商业吸引力的气体分离膜的指标要求 ,尤其在氧氮分离、二氧化碳和甲烷的分离领域具有很大的应用潜力。

竹荪子实体多糖的提取及化学组成

从天然竹荪中经脱脂、采用20、40、60、80℃四个不同温度热水梯度抽提、Sevage法脱蛋白、乙醇沉淀得到四种粗竹荪多糖。对其中在60℃下提取的多糖进行研究。经测定此多糖具有较高的粘度,再对其用丙酮进行分级得到纯度较高的竹荪多糖-3。用气相色谱对其单糖组成结构进行分析,结果表明荪多糖-3是一种以葡萄糖为主的多糖,通过刚果红实验证实此多糖可能具有三螺旋结构。

聚芳醚酮分子结构、极化及分子量的谱学研究

聚芳醚酮在硫酸溶液中产生极化的主要因素包括质子化作用，硫酸的各种作用表明：聚合物分子结构中酮基含量或分子链刚性度增加时，硫酸的极化作用也增加，表现为UV谱红移，最大吸收峰显著增强及测得粘度与实际植偏差增大．由此，首次提出粘度法测定分子量时应考虑分子刚性等的影响．而用19FNMR法对合成的大量聚芳醚酮化合物分子量的定量研究表明，此法可由测得的端基氟含量，进而得到高聚物的数均分子量，无需校正．

壳聚糖的液晶行为研究

用偏光显微术、平均折射率法和富立叶红外光谱法研究了壳聚糖的溶致液晶行为。在二氯乙酸、甲酸、丙烯酸和３６％乙酸等溶剂中测得的临界浓度都是８％（体积比）或４％～６％（重量比），与根据Ｆｌｏｒｙ理论得到的计算值相符。低的临界浓度值表明壳聚糖的链刚性比纤维素的大。

羟丙基甲基纤维素溶致液晶的临界浓度与溶剂溶度参数关系的研究

羟丙基甲基纤维素溶致液晶的临界浓度与溶剂溶度参数关系的研究董炎明，洪肇昭（厦门大学化学系，厦门，３６１００５）关键词 羟丙基甲基纤维素，溶致性液晶，临界浓度，溶解度参数，链刚性溶致液晶的阀值或临界浓度是在一定温度下恰能形成液晶相的最低浓度，高分子链刚...

利用光学显微镜研究溶剂诱导的梯形苯基聚倍半硅氧烷结晶(英文)

通过溶剂诱导结晶的方法研究了梯形苯基聚倍半硅氧烷(PPSQ)的球晶结构. 采用光学显微镜研究了溶液的浓度、溶剂的挥发时间以及温度等影响因素对梯形苯基聚倍半硅氧烷的球晶结构形貌的影响. 实验结果表明:稀释溶液浓度与提高结晶温度在改变球晶的形态方面具有相同的效果. 球晶的尺寸会随着溶液浓度的降低或者结晶温度的升高而增加. 这都归因于梯形苯基聚倍半硅氧烷在二甲苯中的溶解度的增加. 在不改变其它结晶条件的情况下,延长溶剂的挥发时间也会形成更大的球晶. 当在光学显微镜下旋转样品时球晶的结构不会发生改变,这表明球晶具有均一的晶体学取向结构. 负性球晶的特征也表明梯形苯基聚倍半硅氧烷的分子链是沿着球晶的切线方向排列. 考虑到梯形苯基聚倍半硅氧烷具有刚性的分子链,还提出了梯形苯基聚倍半硅氧烷可能的球晶结构模型.

甲壳型液晶高分子研究进展

介绍了近年在甲壳型液晶高分子的设计、合成、表征以及结构与性能关系探索方面的进展,对今后的研究方向提出了粗浅的看法。