等规-无规立体嵌段聚丙烯链增长机理

综述了各种催化剂催化丙烯聚合合成等规-无规嵌段聚丙烯的链增长机理,这些催化剂包括非桥联摇摆型茂金属催化剂、C1对称茂金属催化剂、C1对称和C2v对称双组分茂金属催化剂及后茂金属催化剂。

窄分布三元醇聚酯的酶催化合成和链增长机理研究

分别以三羟甲基乙烷和辛二酸二乙酯为反应单体,通过酶催化的方式,得到了窄分的树枝状3元醇聚酯。通过1H NMR,13C NMR以及GPC测试表征,对比了三羟甲基乙烷聚酯与丙三醇聚酯的链增长行为。结果显示:拥有3个等活性伯羟基的三羟甲基乙烷在与辛二酸聚合过程中,先后经历短时间的接枝链增长和长时间的树枝状链增长,最终形成了结构规则,分子量分布窄的树枝状结构。丙三醇同时含有伯羟基和仲羟基,脂肪酶对伯羟基的选择性催化导致其与辛二酸聚合过程中先后经历线型增长、接枝增长和“接枝+树枝状”增长,最终形成高分子量分布的无规树枝状结构。

PPO的合成机理研究

通过高相对分子质量聚苯醚(PPO)的合成实验制备了一系列不同低相对分子质量的PPO产物,通过凝胶渗透色谱(GPC)监控PPO相对分子质量的变化,结合产物的产率系统研究了聚合过程的链增长机理。结果表明,链增长机理过程中,再分配和重排机理并不是一直同时存在的,此过程分为3个阶段:再分配链增长、重排与再分配链增长、再分配动态平衡;结合产率和GPC表征研究了链增长机理,合理解释了合成产物相对分子质量的控制情况,开辟了一种研究链增长机理的新思路。

hcp-Co基费托合成催化剂的研究进展

由于Co基费托(F-T)合成催化剂具有优异的催化性能,一直受到学术界和工业界的广泛关注。近年来人们发现Co基催化剂对F-T合成反应的催化活性与催化剂晶体结构有紧密关系,六方密堆积(hcp)相Co基催化剂的催化活性大于面心立方(fcc)相Co基催化剂的催化活性。综述了hcp-Co基F-T合成催化剂的最新研究进展,介绍了hcp-Co的晶体结构、B5活性位点的分布、hcp-Co不同晶面对C—C链增长机理的理论计算结果及制备hcp-Co基催化剂的实验方法,展望了Co基催化剂的未来发展方向。

催化转移缩聚在可控合成共轭聚合物中的应用

共轭聚合物在光电子信息领域具有非常广阔的应用前景,受到了广泛的关注和研究.大部分共轭聚合物通常采用过渡金属络合物催化偶联的方法得到,然而这类方法对单体纯度要求高、反应时间长、条件苛刻,而且很难精确控制共轭聚合物的分子量、多分散性以及链端基团.近年来,催化转移缩聚作为一种可控合成共轭聚合物的新方法,引起了人们的浓厚兴趣.在这类反应过程中催化剂能发生分子内转移到达链端,活化聚合物链端官能团,随后与单体反应进行聚合物链的增长,因此反应遵循链增长机理,可以实现对共轭聚合物结构特性的有效控制,如分子量、多分散性和分子结构/构型等.目前,通过催化转移缩聚已经成功合成出一系列分子量可控、分散度窄的共轭均聚物、聚合物刷、毛发状核壳微粒、嵌段共聚物、交替共聚物以及大分子引发剂、大分子单体(用于制备刚-柔嵌段共聚物)等.本文结合国内外的研究现状对催化转移缩聚反应可控合成共轭聚合物及其机理作了较为全面的综述,并展望了其发展趋势.