从聚合物分子量评价自由基聚合的链终止反应

本文从聚合物的聚合度与反应速度关系论述了自由基聚合过程中链终止方式,并由此估价自由基聚合机理。令各反应物起始浓度比例固定并同步改变,于是各链转移速度与链增长速度之比(R_(tr)/R_p)_i为常,由此得直线方程: 1/_n=R_t/R_p+K 在稳态条件下,链终止方式可从下述各直线方程估价。双基终止 1/_n=k_t/K_p^2·R_p/(c^2(M))+K 单基终止 1/_n=k_(t)/k_p·1/(c(M))+K 初级自由基终止 1/_n=k_(prt)/k_p·c(R·)/c(M)+K 转移终止 1/_n=K 苦双基终止、单基终止和初级自由基终止反应同时并存,则 1/_n=k_t/k_p^2·R_p/(c^2(M))+k_t/k_p·1/(c(M))+fk_d k_(prt)/k_i·k_p·c(I)/(c^2(M))+K 本实验设计和数据处理方法用以研究自由基聚合的链终止过程,与实验结果和动力学推导十分一政。

具有阳离子聚合反应链终止作用的石油树脂助滤剂制备

在石油裂解制乙烯的生产过程中会产生大量含烯类化合物的混合溶剂,通常可用以制备石油树脂。在低温阳离子聚合法生产石油树脂过程中,需用碱洗、酸洗或水洗完成聚合反应终止,然后通过过滤、减压蒸馏,得到石油树脂。后处理工艺复杂,环境污染大,产率低,台时长。本文针对聚合反应难终止和后处理难的问题,选用膨润土和珍珠岩为载体,通过吸附氰尿酸三聚氰胺,得到集链终止与过滤为一体的新型复合助滤剂,解决了环境污染问题,提高了生产效率。通过XRD、BJH、SEM等分析,确定了最佳配比膨润土:珍珠岩=2:8,并详细阐述了聚合反应链终止和助滤机理。

停留时间对丙烯腈聚合自由基链终止机理的影响

探讨停留时间对丙烯腈聚合反应自由基链终止方式的影响。研究发现 :缩短停留时间 ,自由基链偶合终止比例上升。偶合终止生成的聚丙烯腈 ( PAN)分子含有 2个引发剂引入的硫端基 ,分子链长度是其他终止方式生成的分子链长的 2倍。停留时间由 12 6min降至 48m in,在 PA N染色性能不变的情况下 ,改进染色性能的苯乙烯磺酸钠加入比例下降 90 %以上 ;同时要保证 PA N平均相对分子质量不变 ,氧化剂加入比例需提高 65 %。缩短停留时间 ,聚合釜生产能力相应提高 。

链终止测序技术在RNA结构分析中的应用

双脱氧链终止法是最常用的DNA测序技术,其核心是依赖双脱氧核糖核苷酸的扩增终止技术。在课堂授课中,教师对于双脱氧链终止法的原理及应用讲解较少,学生普遍对于该方法理解不足。基于以上问题,在核酸化学的教学内容上引入SHAPE(Selective 2’-Hydroxyl Acylation and Primer Extension)技术,不仅取得了较好的教学效果,同时增强了学生对于科研的兴趣。对SHAPE技术的原理及结果分析等教学设计简要叙述,以期为核酸化学的教学提供建议与参考。

甲基丙烯酸甲酯本体自由基聚合的链终止过程和终止反应参数k_t

本文报道了在ESR谱仪上用后效应技术严格测定了反应全程终止速率常数k_t,并就自由基微环境对终止反应的影响进行了讨论。

乙型肝炎病毒耐药突变的焦磷酸测序与Sanger双脱氧链终止法检测试剂的比对及临床应用

目的:将检测乙型肝炎病毒(hepatitis B virus,HBV)耐药突变位点的焦磷酸测序检测试剂与Sanger双脱氧链终止法(Sanger测序法,简称Sanger法)检测试剂进行临床比对,为临床诊断和个体化治疗提供参考。方法:分别用研制的焦磷酸测序检测试剂与Sanger法检测试剂检测415份临床慢性乙型肝炎(乙肝)患者的血清样本及30例对照血清样本,并与Sanger法检测试剂比对,计算焦磷酸测序检测试剂的特异度、灵敏度及总符合率,计算Kappa值,比较2种试剂检测结果的一致性。结果:与经典的Sanger法检测试剂比对,焦磷酸测序检测试剂的特异度为100%,灵敏度为99.82%,一致率为99.86%,受试者工作特征曲线下面积为0.999 4,两者间具有较强的一致性。结论:焦磷酸测序检测试剂适合于临床对HBV样本进行耐药性诊断,其特异度、灵敏度与Sanger测序法一致性较强,且具有检测速度快、操作方便、测序成本低等优点,能更快地对临床乙肝患者提供用药指导建议,具有良好的临床应用前景。

基于链终止松香酸酯改性短油醇酸树脂的环境友好型底漆组分

豆油、松香、甘油、苯甲酸、苯酐和顺丁烯二酸酐合成了链终止松香酸酯改性的短油醇酸树脂。用聚乙烯醇、氨和某些助溶剂可将其转化为水稀释乳液。这些乳液的贮存稳定性为三个月。可用于制备木器底漆和溶剂型水泥底漆。这些组分具有出色的干燥性和耐久性。这些底漆涂膜的耐水性、耐碱性、耐洗涤剂性和耐酸性极佳。但它的耐硫酸和硝酸的性能有待提高。这些配方可与工业样品相媲美，它的高性能预示着它会有美好的前景。

热裂解链引发-终止反应的计算——C—H键的断裂-形成

依据正则变分过渡态理论,采用量化计算软件(Gaussian03)详细计算了反应C2H6 C2H5.+H.的速率常数。反应途径上的势能由CBS-Q/6a-611g(d,p)局部构型优化计算得到;反应途径上的振动频率及转动惯量由QC ISD/6-311g(d,p)局部构型优化计算得到。计算结果表明,L ippincott函数与采用CBS-Q方法计算所得的反应途径上的势能值吻合较好,而3次多项式能较好地反映反应途径上的转动惯量的变化。根据计算所得的反应途径上的振动频率拟合出解析函数。根据这些函数,将计算推广应用到烷烃的C—H键断裂反应及其逆反应,以达到简化计算的目的。

自由基聚合反应动力学常数测定技术

自由基聚合是一类重要的聚合反应,其反应动力学常数的获取对于聚合机理研究、聚合物链结构定制、反应过程调控都有着重要的意义。综述了自由基聚合中最重要的链增长和链终止反应速率常数的测定方法,着重介绍连续脉冲激光引发结合凝胶渗透色谱测定链增长反应速率常数、单脉冲-连续脉冲激光耦合结合近红外光谱与电子顺磁共振波谱测定链终止反应速率常数,涵盖了各方法的检测原理、要求和适用条件,讨论了增长自由基链长对链增长和链终止反应速率常数的影响。此外,对链增长和链终止反应速率常数检测方法的提升和新方法的开发进行了展望。

对苯乙烯磺酸钠聚合动力学及与丙烯酰胺共聚合的研究

采用膨胀计法研究了对苯乙烯磺酸钠(SSS)在水溶液中聚合动力学,确定了聚合速率方程,测定了聚合表观活化能,并研究了对苯乙烯磺酸钠与丙烯酰胺(AM )在水溶液中共聚合的动力学行为,利用聚电解质———共聚物P(SSS -co -AM)与阳离子表面活性剂N ,N ,N- 三甲基十六烷基溴化铵(CTAB)的复合作用,采用电导滴定法测定了共聚物的组成,从而测得了对苯乙烯磺酸钠与丙烯酰胺的竞聚率.研究结果表明,对苯乙烯磺酸钠聚合速率方程为RP =K[M]1 .0 [I]0 .53,说明链终止为双基终止方式,引发过程与单体浓度无关;聚合表观活化能为84 . 96kJ·mol- 1 ;采用Kelen Tudos方法,求得对苯乙烯磺酸钠(SSS)和丙烯酰胺(AM)两单体的竞聚率分别为rSSS =0 . 2 7,rAM =2 . 2 1;采用Alfrey Price经验规则估算了单体苯乙烯磺酸钠的Q、e值为QSSS=0 .2 2 ,eSSS=0 .4 6 .

黄羽扇豆翻译延伸因子2的序列分析

利用Sanger双脱氧链终止法对黄羽扇豆（Lupinusluteus）翻译延伸因子2（EF2）的全长cDNA克隆进行了序列分析。该cDNA长度为2794bp,其中包括5’末端的80bp非翻译区,3’末端185bp非翻译区和2529bp长编码序列,3’末端为一18bp poly（A）尾。与其它GTP结合蛋白比较其编译的843aa（氨基酸）序列,发现它们具有显著的同源性;黄羽扇豆EF2与甜菜EF2的氨基酸序列90％相同。其差异主要存在于序列的中部;而与肽基tRNA和核糖体作用部位、与GTP结合部位和GTP酶活性有关的部位具有很高的保守性。黄羽扇豆EF2第700个氨基酸残基组氨酸是白喉毒素的ADP-核糖基化部位。

聚偶氮酯引发的苯乙烯/丁二烯/丙烯腈嵌段共聚合反应的研究

本文采用聚偶氮酯作为聚合引发剂,研究了苯乙烯/丁二烯/丙烯睛的嵌段共聚合反应。首先制备了含有偶氮基团的苯乙烯/丁二烯预聚物,再以此预聚物作为聚合引发剂,进行苯乙烯/丙烯腈共聚合,从而制得了具有两相分离状态的含有共聚链段的嵌段共聚物。结果表明,其聚合反应规律与Tobolsky的“Dead end聚合反应”理论相一致。

过渡金属催化烯烃聚合

论述了烯烃聚合催化剂的发展更新过程,催化聚合的过程。涉及配位聚合的链增长机理、单体几种可能的插入模式及聚合的立构控制方式、链转移或链终止机理以及可能存在的催化活性中心的失活过程。对于过渡金属催化烯烃聚合的理解有助于催化剂设计的理性化。

定量PCR检测对侵袭性真菌感染肺组织标本病原真菌的诊断价值

目的:探讨应用定量聚合酶链反应(polymerase chain reaction,PCR)检测技术诊断侵袭性真菌感染(invasive fungal infection,IFI)肺组织标本病原真菌的临床意义。方法:收集2010年6月至2016年6月手术切除且病理诊断为真菌感染的肺组织标本33例为研究对象,设计针对真菌的通用引物和针对隐球菌属和曲霉菌的特异性引物,采用PCR技术和双脱氧链终止法(Sanger法测序)检测石蜡包埋肺切除组织中的真菌。结果:33份真菌感染的肺组织标本PCR检测结果均为阳性,与病理诊断相符,Sanger测序可以鉴定真菌到种别。PCR检测与Sanger测序敏感性差异无统计学意义(100%比91.67%,P>0.05),PCR检测与Sanger测序特异性差异无统计学意义(100%比100%,P>0.05);PCR检测种属鉴定率显著优于镜检(100%比81.82%,χ~2=6.60,P=0.01),PCR检测与Sanger测序差异不具有统计学意义(100%比90.91%,χ~2=3.14,P=0.08)。结论:定量PCR检测用于诊断侵袭性真菌感染肺组织标本敏感性高、特异性好,具有一定参考意义。

溶液浓度对聚丙烯腈聚合动力学的影响

在试验的过程中,发现了动力学方程中转化率的理论值与实际值之间的差别,实际转化率的最大值为95%,而理论转化率的最大值为64%,经分析,认为体系浓度变化是造成这一差别的主要原因。为了进一步研究溶液浓度对聚合动力学的影响,将聚丙烯腈溶入二甲基亚砜,配制不同含固率的溶液,将溶液作为反应介质,以丙烯腈和丙烯酰胺为反应单体进行反应。结果发现,体系浓度与链终止速率常数的指前因子呈线性关系,即链终止速率常数的指前因子随体系浓度的增大而减小,动力学方程经浓度修正以后,在转化率小于50%时,转化率的理论值与实际值吻合得很好。

从二聚酸制备聚酰胺

聚酸是不饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸酯在一定的条件下聚合而成的高分子二元酸,分子量较大,具有特异的分子结构和特性,可生成许多衍生物。在日本二聚酸的90％以上用于生产聚酰胺树脂以供应印刷油墨和热熔粘接剂,前者占销售总量的40％以上。目前我国文教,新闻、广告、包装等事业蓬勃发展,需要量日益加速增长,而国内聚酰胺生产少、质量差,仍需依赖进口,并且由于国内外产品用于塑料薄膜印刷时,配料在冬季易冻结,在黄梅季节均发生粘页现象,不能使工厂满意。本研究针对上述问题与上海市油脂科学研究所协作,对合成二聚酸酰胺探索了不同的加料方法,筛选了不同类型的链终止剂,并使用了不同的添加剂,用正交设计及方差分析的方法对作为塑料印刷油墨必须符合要求的各项指标进行了反复的实验,找出了最佳的反应温度,反应时间,原料配比以及最合适的单元酸。产品经分析,检测,胺值4.6～8.5,软化点107～120℃,平均分子量8000～11000,均符合应用厂家提出的要求,产品颜色与日本、英国产品相似。经应用厂家配成油墨连结剂使用后,认为具有附着牢度好,颜色鲜艳,冬季无冻结现象,塑料印刷品在黄梅季节不发生粘页的独特优点,优于国内外同类产品。本研究成果已通过鉴定,可免去进口原料而为国家节省外汇和创收外汇。

DNA测序技术

DNA测序,即基因测序,处于快速发展阶段,全球基因测序行业的市场规模巨大。从1990年人类基因组计划(HGP)正式启动以来,DNA测序应用的壮阔前景开始展现在人类面前。本文介绍了第一代到第三代DNA测序的原理,关注当前DNA测序的应用,并提出对于这一领域发展的看法和前景展望。